【正文】 ( 1 .2 7 )NO3( 6 .2 1 )NO2( 5 .3 8 )HNO2( 4 .3 1 )N O ( 3 .3 2 )N2O ( 1 .7 7 )OH( 0 .7 9 )H2O ( 2 .4 6 )NH4+( 0 .8 1 )P2H4( 0 .1 0 )N2H5+( 0 .4 6 )NH3OH+( 1 .8 7 )NH2OH( 3 .0 4 )N2H4( 2 .3 1 )NH3H2O ( 2 .2 0 )S b H3( 1 .5 3 )PH3( 0 .0 8 9 )A sH3( 1 .6 2 )B i H3( 2 .4 )PH3( 2 .6 1 )A sH3( 4 .2 9 )S b H3( 4 .0 2 ) 二、氨及其衍生物 1．氨 NH3（ Ammonia） 分子結(jié)構(gòu) μ（ NH3）＜ μ（ H2O） 化學(xué)性質(zhì) （ 1）強(qiáng)還原性（ △ G?/FZ圖） 酸介質(zhì) φ?（ N2/NH4+） = 堿介質(zhì) φ?（ N2/NH3） = 例： 4 NH3 + 5 O2 = 4 NO + 6 H2O ΔrH? = kJ. mol1 2NH3+ 3Cl2 = N2+ 6 HCl 2NH3(ag) + 3H2O2 → N2(g) + 6H2O O ( g )H + ( g )N + C u ( s ) 3 C u O ( s ) 3 + ( g )NH 2 223 ? ?? ?（ 2） Lewis 堿性（絡(luò)合作用） Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2]+ (Cu2+、 Co2+、 Co3+、 Ni2+ …) BF3 + NH3 = F3B←NH3 Lewis acid Lewis base 酸堿加合物 H2O + NH3 = NH4+ + OH HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s) （ 3）液氨自偶電離 NH3(l) + NH3(l) = NH4+ + NH2 240K, K =1029, 很小 → 液氨是電不良導(dǎo)體 類似 H2O+H2O = H3O+ + OH 295K, Kw = 1014 ∵ μ(NH3) ＜ μ(H2O) ∴ 極性弱的化合物在液氨中溶解度 ↑ 例 1 水中溶解度 AgF ＞ AgCl ＞ AgBr ＞ AgI 液氨中溶解度 AgF ＜ AgCl ＜ AgBr ＜ AgI 例 2 一些反應(yīng)的方向 2AgCl(s) + Ba(NO3) 2 2AgNO3 + BaCl2 液氨水K + x NH3(l) = K+ + [e(NH3)x] 稀溶液藍(lán)色，濃溶液青銅色。 金屬液氨溶液：導(dǎo)電（似金屬） 金屬液氨溶液：高濃度時(shí)是強(qiáng)的還原劑 ， Na + 2NH3 = Na+ + 2 NH2 + H2↑ Na + xNH3 = Na+ + e (NH3)x 堿金屬的液氨溶液是產(chǎn)生電子的試劑 32x323322NH O )e ( N H O)e ( N HK NH KKO O Kxxx???????液氨液氨液氨（ 4）取代反應(yīng) 兩種類型 ① NH3中 H被取代： 例 1 2Na + 2NH3 → 2Na+NH2 + H2(g) 對(duì)比 2Na + H2O → 2NaOH + H2(g) 2Al + 2NH3 → 2AlN + 3H2(g) AlN是原子晶體，熔點(diǎn)高，硬度大 NH4Cl + 3Cl2 = 4HCl + NCl3 ② 氨解反應(yīng)： NH3以 NH2（氨基）或＞ NH2（亞氨基）取代其它化合物中的原子或原子團(tuán)： 例 1: ClHgCl + 2NH3 = ClHgNH2↓+NH4Cl 氯化氨基汞 對(duì)比“水解反應(yīng)”： ClHgCl + HOH = ClHgOH + HCl 氯化羥基汞 C l CC lO + H N H 24 CH 2 NH 2 NO + N H 4 C l(5) 弱堿性 (質(zhì)子堿 Lewis堿 ) NH3 + H2O = NH4+ + OH K b = 105 光氣（二氯碳酰） 尿素 例 2 三、銨鹽 （酸性，熱穩(wěn)定性，還原性） 1．水解 NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ 酸 1 堿 2 堿 1 酸 2 2．鑒定 氣室法 與堿共熱放出氨氣。晶體受熱易分解。 NH4Cl （加熱） = NH3↑ + HCl ↑ (NH4)2SO4 (加熱） = NH3↑ + NH4HSO4 強(qiáng)氧化性的酸的銨鹽受熱時(shí)，可發(fā)生氧化還原反應(yīng)而分解 ? 例： NH4NO3 ＝＝ N2O + 2 H2O ? (NH4)2Cr2O7 ＝＝ N2 ↑+ Cr2O3 + 2 H2O 奈斯勒試劑 NH4+ + OH– = NH3 + H2O I – Hg \ NH3+ 2 HgI42– + OH– = NH2I ↓+ 5 I– + H2O I – Hg / （還有其它反應(yīng)） Fe3+、 Co2+、 Ni2+、 Cr3+、 Ag+2和 S2– 干擾，需先分離或掩蔽。 3．熱分解 分 3種類型（自學(xué)教材 P8485） 請(qǐng)你評(píng)價(jià)下面的二個(gè)方程式是否矛盾？ 2H2S(g) +3 I2 → 2HI + S? O4HI4SH )濃(SOH 8 H I 22242 ?????四、氨的衍生物 聯(lián)氨 NH2NH2 羥氨 NH2OH N氧化態(tài) 2 1 Ф?A /Ⅴ N2H5+/NH4+ NH3OH+/NH4+ N2/N2H4 N2/NH3OH+ Ф?B /Ⅴ N2H4/NH3 NH2OH/NH3 N2/N2H4 N2/NH2OH 1 聯(lián)氨 （肼 N2H4）和羥氨 (NH2OH) （ 1）制備： NH3 +NaOCl = NH2Cl +NaOH (堿性條件下氧化 ) NH2Cl +NaOH + NH3 ＝ H2NNH2 +NaCl +H2O N1 0 801 0 4 p mN N = 1 4 7 p mHHHH（ 2）結(jié)構(gòu)： H2NNH2是二元弱堿 ,結(jié)構(gòu)上有二對(duì)孤對(duì)電子 ,易溶于水 H2NNH2＋ H2O＝ N2H5＋ ＋ OH－ N2H5＋ ＋ H2O ＝ N2H62＋ ＋ OH－ (3) 配位作用 Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2 [Co(N2H4)6]Cl （ 4）氧化 —還原性（主要表現(xiàn)為還原性） N2H4（ l） + O2(g) = N2(g) + 2 H2O(l) 曾用聯(lián)氨 (或聯(lián)氨的衍生物 )作火箭燃料 例如：偏二甲肼 N2H4 + AgBr → 4Ag↓ + N2 ↑ + 4 HBr 2. 羥氨 (NH2OH) 無(wú)論酸堿介質(zhì) , NH2OH均在“峰頂”位置 , 易歧化見(jiàn)書(shū) p77， (△ G ?/FZ圖 ） (2) 不穩(wěn)定，易分解，高溫易發(fā)生爆炸 3NH2OH → NH3 + N2 + 2 H2O 4NH2OH → 2NH3 + N2O+ 3 H2O （混合物） (3)還原性： 2NH2OH + 2AgBr → 2Ag↓ + N2 ↑ + 2 HBr + 2 H2O 2NH2OH + 4AgBr → 4Ag↓ + 2N2O↑ + 4 HBr + H2O (4) 酸堿性（酸堿質(zhì)子論） NH2OH 一元質(zhì)子堿 (弱堿 ) (1)結(jié)構(gòu) NO1 0 7 01 0 5 o1 0 3 o1 0 1 p m 1 4 8 p m HHH?A 堿性： NH3 ＞ N2H4 ＞ NH2OH 聯(lián)氨被亞硝酸氧化，生成 氫疊氮酸 （逆歧化） N2H4 + HNO2 → 2H2O + HN3 疊氮酸 (1)．分子結(jié)構(gòu) rZ??(2)．性質(zhì) ①受撞擊易爆炸分析 2NH3(g) → 3N2(g) + H2(g) △ rHm? = 527 原因： H+ 的離子勢(shì) 很大 ,對(duì) N3 強(qiáng)的“反極化作用”。 N N N.... .. .s p1 1 2 p m 1 1 2 p m.N N NH.... .. .1 1 3 p m 1 2 4 p m1 0 1 p m1 1 0 . 9os ps p2.② 揮發(fā)性一元弱酸 HN3（ aq） ? H+ + N3 Ka= 105 其稀的水溶液幾乎不分解。 疊氮化物 ①堿金屬疊氮酸鹽穩(wěn)定 23Δ32Δ34NNLi2 L i N3N2 N aN a N?? ???? ??② 重金屬 （ Ag+、 Pb2+、 Cu2+、 Hg22+… ）的疊氮化物 受撞擊易爆炸分解，可以作“引爆劑” ③ N3為擬鹵素離子 （似 X） 例： AgN Pb(N3) Hg2(N3)2均難溶于水。 似 AgX (X = Cl、 Br、 I) N3外層電子總數(shù)為 16e， SCN, CO2, N2O, CN22………. OCN 問(wèn)題：我國(guó)研制的“長(zhǎng)征二號(hào)”火箭的主要原料是 偏二甲肼 ，已知它是一種分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的極性化合物，分子相對(duì)質(zhì)量為 60，其中， C,40%。H, %。 其余是 (1)偏二甲肼 的分子式為 ————，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ————(2)此燃料的氧化劑為 ————， (3)火箭起飛時(shí)，可以看到一級(jí)火箭冒出紅棕色氣體，這是為了保證貯箱的安全，由保險(xiǎn)門自動(dòng)開(kāi)啟排出的部分高壓的氧化劑變化而來(lái)的，其化學(xué)方程式是 ——————。 NH2NH2的衍生物 C, (60 40%)/12=2 H, 8。 N, 2。 (CH3)2NNH2 + N2O4 = 3N2+ 2CO2+4H2O N2O4 = 2 NO2 五、膦 PH3 (一 ) 強(qiáng)還原性 PH3 + 8CuSO4 + 4H2O → 4Cu2SO4 + H3PO4 + 4H2SO4 對(duì)比： NH3(aq)+ CuSO4