【正文】 1000800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 順 RCH=CHR 1650（中） 反 RCH=CHR 1675（弱） 3000 （中） 31003010 三取代 1680（中 弱） 四取代 1670（弱 無） 四取代 無 共軛烯烴 與烯烴同 向低波數(shù)位移，變寬 與烯烴同 910905強(qiáng) 995985強(qiáng) 895885強(qiáng) 730650弱且寬 980965強(qiáng) 840790強(qiáng) 無 強(qiáng) 吸收峰 化合物 振動(dòng) CH拉伸（或伸縮） C=C， C?C， C=CC=C 苯環(huán) CH彎析 炔烴 33103300 一取代 21402100弱 非對(duì)稱二取代 22602190弱 700600 31103010中 1600中 670弱 倍頻 20221650 鄰 770735強(qiáng) 間 810750強(qiáng) 710690中 對(duì) 833810強(qiáng) 泛頻 20221660 取代芳烴 較強(qiáng) 對(duì)稱 無 強(qiáng) 同芳烴 同芳烴 1580弱 1500強(qiáng) 1450弱 無 一取代 770730， 710690強(qiáng) 二取代 芳烴 類 別 拉 伸 說 明 RX CF CCl CBr CI 13501100強(qiáng)750700 中 700500 中 610685 中 游離 36503500締合 34003200寬峰 不明顯 醇、酚、醚 OH CO 12001000 不特征 胺 RNH2 R2NH 35003400（游離）締合降低 100 35003300（游離）締合降低 100 鍵和官能團(tuán) 類別 拉 伸 (cm1) 說 明 17701750（締合時(shí)在 1710） 醛、酮 C=O RCHO 17501680 2720 羧酸 C=O OH 酸酐 酰鹵 酰胺 腈 氣相在 3550，液固締合時(shí)在30002500（寬峰） C=O C=O C=O C=O 酯 1800 18601800 18001750 1735 NH2 16901650 3520， 3380（游離）締合降低 100 C?N 22602210 鍵和官能團(tuán) 影響峰位置變化的因素 分子內(nèi)基團(tuán)的紅外吸收會(huì)受到鄰近基團(tuán)及整個(gè)分子其他部 分的影響 ,也會(huì)因測(cè)定條件及樣品的物理狀態(tài)而改變 .所以同一基 團(tuán)的特征吸收會(huì)在一定范圍內(nèi)波動(dòng) . 1. 成鍵軌道類型 例如 : ROC R 1 7 1 5 c m 1 ROC C l 1 7 8 0 c m 12. 誘導(dǎo)效應(yīng) : 由于鄰近原子或基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)的影響使基團(tuán)中電 荷分布發(fā)生變化 ,從而改變了鍵的力常數(shù) ,使振動(dòng)頻率發(fā)生變化 . 例如 : C C H C C H C C H2 8 5 0 3 0 0 0 3 1 0 0 3 0 0 0 ~ 3 3 0 03. 共軛效應(yīng) 由于鄰近原子或基團(tuán)的 共軛效應(yīng)使原來基團(tuán)中雙鍵性質(zhì)減弱 ,從而使力常數(shù)減小 ,使吸收頻率降低 . 例如 : 1 6 6 5 1 6 8 5OC C C RROC R 1 7 1 5 c m 14. 鍵張力的影響 主要是環(huán)狀化合物環(huán)的大小不同影響鍵的力常數(shù) ,使環(huán)內(nèi)或環(huán)上基團(tuán)的振動(dòng)頻率發(fā)生變化 .具體變化在不同體系也有不同 . 例如 : *環(huán)丙烷的 CH伸縮頻率在 3030 cm1，而開鏈烷烴的 CH伸縮頻率在 3000 cm1以下。 5. 氫鍵的影響 形成氫鍵后基團(tuán)的伸縮頻率都會(huì)下降。例如：乙醇的自由羥基的伸縮振動(dòng)頻率是 3640 cm1，而其締合物的振動(dòng)頻率是3350 cm1。形成氫鍵還使伸縮振動(dòng)譜帶變寬。 6. 振動(dòng)的耦合 若分子內(nèi)的兩個(gè)基團(tuán)位置很近，振動(dòng)頻率也相近，就可能發(fā)生振動(dòng)耦合，使譜帶分成兩個(gè)，在原譜帶高頻和低頻一側(cè)各出現(xiàn)一個(gè)譜帶。例如乙酸酐的兩個(gè)羰基間隔一個(gè)氧原子，它們發(fā)生耦合。羰基的頻率分裂為 1818和 1750 cm1。 (預(yù)期如果沒有耦合其羰基振動(dòng)將出現(xiàn)在約 1760 cm1)。 彎曲振動(dòng)也能發(fā)生耦合。 7. 物態(tài)變化的影響 通常同種物質(zhì)氣態(tài)的特征頻率較高，液態(tài)和固態(tài)較低。例如丙酮 vC=O(氣 )＝ 1738 cm1， vC=O(液 )＝ 1715 cm1。溶劑也會(huì)影響吸收頻率。 四、紅外譜圖解析 紅外譜圖解析的 基本步驟 ： 鑒定已知化合物 ： ： 判斷官能團(tuán)，以確定所屬化合物的類型。 ： 進(jìn)一步確定基團(tuán)的結(jié)合方式。 驗(yàn)證。 測(cè)定未知化合物 ： ： 了解試樣的 來源、純度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn) 等； 經(jīng)元素分析 確定實(shí)驗(yàn)式 ； 有條件時(shí)可有 MS譜測(cè)定相對(duì)分子量， 確定分子式； 根據(jù)分子式 計(jì)算不飽和度， 其經(jīng)驗(yàn)公式為： Ω = 1 + n4 + 1 / 2（ n3 – n1） 式中： Ω—代表不飽和度； n n n4分別代表分 子中一價(jià)、三價(jià)和四價(jià)原子的數(shù)目。 雙鍵和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的 Ω為 三鍵 為 苯環(huán) 為 4。 。 譜圖解析示例： ： 1. 2853～ 2962cm1 C—H 伸縮振動(dòng)； 2. 1460cm 1380cm1 C—H（ —CH —CH2）面內(nèi)彎曲振動(dòng) 3. 723cm1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4] 平面搖擺振動(dòng)；若 n＜ 4 吸 收峰將出現(xiàn)在 734～ 743cm1處。 1. 3030cm1 =C—H伸縮振動(dòng)； 2. C—H 伸縮振動(dòng)； 3. 1625cm1 C＝ C伸縮振動(dòng)； 4. C—H（ —CH — CH2） 面內(nèi)彎曲振動(dòng)； 二者的明顯差異： ＝ C雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰： 順式 —1650cm1。 反式 —與 CH CH2的彎曲 振動(dòng)接近。 2.＝ C－ H的平面彎曲振動(dòng)吸收峰位置： 順式 —700cm1； 反式 —965cm1。 167。 43 核磁共振譜 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核象電子一樣 ， 也有自旋現(xiàn)象 ， 從而有自旋角動(dòng)量 。 核的自旋角動(dòng)量 (ρ )是量子化的，不能任意取值， 可用自旋量子數(shù) (I)來描述。 H 0旋 進(jìn) 軌 道自 旋 軸自 旋 的 質(zhì) 子?? 2)1(hII ?? I＝ 0、 1/ 1…… I = 0， ρ =0， 無自旋，不能產(chǎn)生自旋角動(dòng)量，不會(huì) 產(chǎn)生共振信號(hào)。 ∴ 只有當(dāng) I ＞ O時(shí)，才能發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振 信號(hào)。 I 的取值可用下面關(guān)系判斷： 質(zhì)量數(shù) （ A） 原子序數(shù) （ Z） 自旋量子數(shù)（ I） 奇 數(shù) 奇數(shù) 或 偶數(shù)