【正文】 若是正丁基也能進行麥氏重排，但此時得不到 m/z = 72的碎片。 m/z = 43的碎片等于 M57，是分子去掉 C4H9的碎片。 實例 一個羰基化合物，經(jīng)驗式為 C6H12O，其質譜見下圖，判斷該化合物是何物。 O+ C H 3 C H 2 + + O C H 2 C H 3i碎 裂 * i碎 裂一般都產(chǎn)生一個碳正離子。 裂解方式 分為簡單開裂和重排開裂 A. 簡單開裂 ：從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異 裂和半異裂 (?鍵先被電離 , 然后斷裂 )。 2. 同位素離子和同位素離子峰 含有同位素的離子稱為同位素離子 。 丁酮的質譜圖 三、離子的主要類型、形成及其應用 1. 分子離子和分子離子峰 分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子稱為分子離子 。其行進軌道的曲率半徑?jīng)Q 定于各離子的質量和所帶電荷的比值 m/z。分子離子還可能斷裂成各種碎片離子，所有的正離子在電場和磁場的綜合作用下按質荷比（ m/z） 大小依次排列而得到譜圖。 芳香 族有機化合物都具有環(huán)狀的 共軛體系，一般來講，它們都有三個 吸收帶。 減色效應：使 ?值減少的效應稱為 減色效應。能產(chǎn)生助色效應的 原子或原子團稱為助色基。 對甲苯乙酮的紫外光譜圖 吸光度 A是由 LambertBeer定律定義的： l o goIA c lI?? ? ?A:吸光度 , ?: 消光系數(shù) , c: 溶液的摩爾濃度， l: 樣品池長度 三、影響紫外光譜的因素 1. 紫外吸收曲線的形狀及影響因素 紫外吸收帶通常是寬帶。 橫坐標表示吸收光的波長，用 nm（納米）為單位。 躍遷的類型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。 結論 ： 該化合物的結構應為： C H3C H2C H 2C la b c4 C3H6O2 IR 3000cm1 1700cm1 ?=1 NMR (單峰 1H) (四重峰 2H) (三重峰 3H) CH3CH2COOH 5 C7H8O IR 3300， 3010， 1500， 1600， 730， 690cm1 ?=4 NMR (多重峰 5H) (單峰 2H) (寬峰 1H) C6H5CH2OH 一、紫外光譜的基本原理 紫外吸收光譜是由于分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生的。 譜圖上只有一個單峰，說明分子中所有氫核的化學 環(huán)境完全相同。 磁等性 H核之間不發(fā)生自旋裂分。下標 ab表示相互偶合的磁不等性 H核的種類。 這 樣 ， 發(fā)生 共 振 吸 收 所 提 供 的 外 加 磁 場 要 H 0 ，共 振 信 號 將 在 H 0 處 出 現(xiàn) 。 由 自旋偶合引起的 譜線 增多 的現(xiàn)象，叫做自旋裂分。 有幾種不同類型的 H核，就有幾組吸收峰。 小結 ： 特征質子的化學位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 CCH3 環(huán)烷烴 — CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CHCH3 —3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2— (1)— 6— —12 CHCl3 () — 9—10 OH NH2 NH CR2=CHR RCOOH RCHO HR常用溶劑的質子的化學位移值 D 四 、 決定質子數(shù)目的方法 吸收峰的峰面積，可用自動積分儀對峰面積進行自 動積分，畫出一個階梯式的積分曲線。 (1)電負性的影響： 元素的 電負性 ↑ ，通過誘導效應，使 H核的 核外電子 云密度 ↓ ，屏蔽效應 ↓ ， 共振信號 → 低場。 (3)容易回收 ( )，與樣品不反應、不締合。 H 0低 場 高 場屏 蔽 效 應 ， 共 振 信 號 移 向 高 場屏 蔽 效 應 ， 共 振 信 號 移 向 低 場去因此， H核磁共振的條件 是： ）（實 ?????? ??? 122 0HH2. 化學位移的表示方法 化學位移的差別約為百萬分之十，精確測量十分困難，現(xiàn)采用相對數(shù)值。 實驗證明： 在 相同 的頻率照射下 ， 化學環(huán)境不同的質子將在不同的 磁場強度處出現(xiàn)吸收峰 。 因此一個質子的化學位移是由其周圍的電子環(huán)境決定的。H 39。一 致 相 反 磁性核的自旋取向表明 它在外加磁場中的取向 它的某個特定能級狀態(tài)（用 磁量子數(shù) ms表示）。 n = 0,1,2,… 奇 數(shù) 整 數(shù) 偶 數(shù) 偶 數(shù) 0 例如： HAZ（ 1 ）（ 1 ）CAZ（ 1 2 ）（ 6 ）NAZ（ 1 4 ）（ 7 ）奇 奇 偶 偶 偶 奇I 為 半 整 數(shù) （ 1 / 2 ） I = 0 I 為 整 數(shù)有 共 振 吸 收 有 共 振 吸 收無 取向數(shù) = 2 I + 1 （在沒有外電場時，自旋核的取向是任意的）。 核的自旋角動量 (ρ )是量子化的，不能任意取值， 可用自旋量子數(shù) (I)來描述。 反式 —與 CH CH2的彎曲 振動接近。 雙鍵和飽和環(huán)狀結構 的 Ω為 三鍵 為 苯環(huán) 為 4。 四、紅外譜圖解析 紅外譜圖解析的 基本步驟 ： 鑒定已知化合物 ： ： 判斷官能團，以確定所屬化合物的類型。 彎曲振動也能發(fā)生耦合。 6. 振動的耦合 若分子內的兩個基團位置很近，振動頻率也相近，就可能發(fā)生振動耦合，使譜帶分成兩個，在原譜帶高頻和低頻一側各出現(xiàn)一個譜帶。 重要官能團的紅外特征吸收 振動 吸收峰 化合物 CH拉伸（或伸縮） CH彎曲 烷烴 29602850cm1 CH2, 1460cm1 CH3 , 1380cm1 異丙基，兩個等強度的峰 三級丁基，兩個不等強度的峰 振動 吸收峰 化合物 CH拉伸（或伸縮） C=C， C?C， C=CC=C苯環(huán) (拉伸或伸縮 ) CH彎曲 烯烴 16801620 1000800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 順 RCH=CHR 1650（中） 反 RCH=CHR 1675（弱） 3000 （中） 31003010 三取代