第七章醛、酮、醌-文庫(kù)吧
2025-07-17 12:47 本頁(yè)面
【正文】 OH慢H++ H C NC C NOC+ OH慢OH快快C NC+ 哪種占優(yōu)，主要取決于各自中間體的相對(duì)穩(wěn)定性 。 實(shí)驗(yàn)事實(shí) （ 1） 丙酮和氫氰酸反應(yīng) 34小時(shí)，僅有一半原料起作用。 （ 2）若在反應(yīng)體系中加入一滴氫氧化鉀溶液，則反應(yīng)可在幾分鐘內(nèi)完成。 （ 3）若加入大量酸，則放置幾周也不起反應(yīng) 。 +H C N H + C N 實(shí)驗(yàn)事實(shí)說(shuō)明 羰基與氫氰酸的加成反應(yīng)是親核加成 。 醛、酮對(duì)氫氰酸的加成反應(yīng)活性次序 H R OC H C H 3 C C H 3OCHO C H 3OC HHCO C H 3OCOR COC H 3 COCORR 39。 適用范圍： 只有醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳原子以下的環(huán)酮才能與氫氰酸反應(yīng)。 練習(xí)題 將下列化合物與 HCN反應(yīng)的活性按由大到小順序排列： ( 1 ) ( 2 ) ( 3 )( 4 )( 5 ) ( 6 )C H 3 C H O C l C H 2 C H O C H 3 C C H 3OC H 3 C C H 2 C H 3C H OC C H 3OO （ 2）與亞硫酸氫鈉加成 反應(yīng)是可逆的，必須加入過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉溶液，以促使平衡向右移動(dòng)。 RC OR 2( H )+ H O S OO N a + RCR 1O HS O 3 N a 適用范圍： 只有醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳原子以下的環(huán)酮才能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)。 應(yīng)用： （ 1） 可用于鑒別醛、脂肪族甲基酮、小于 8個(gè)碳的環(huán)酮 （ 2）可用于分離提純?nèi)?、脂肪族甲基酮、小?8個(gè)碳的環(huán)酮。 R C HO HS O 3 N aH C lH 2 ON a 2 C O 3H 2 OR C H O + N a C l + S O 2 + H 2 OR C H O + N a 2 S O 3 + N a H C O 3 格氏試劑是較強(qiáng)的親核試劑，非常容易與醛、酮進(jìn)行加成反應(yīng)，加成的產(chǎn)物不必分離便可直接水解生成相應(yīng)的醇，是制備醇的最重要的方法之一。 C OR M g X RC O M g XH 2 OH +RCO H+ M g ( O H ) X（ 3）與格氏試劑加成 醛、酮均可與格氏試劑加成 格氏試劑與甲醛作用，可得到比格氏試劑多一個(gè)碳原子的伯醇；與其它醛作用，可得到仲醇；與酮作用，可得到叔醇。 R M g X + H C H O 干 燥 乙 醚 R C H 2 O M g X H 2 OH + R C H 2 O HR M g X + R 1 C H O 干 燥 乙 醚 R C HRO M g X1H 2 OH + RC H O HR 1R M g X + R 1CR 2O干 燥 乙 醚R C OR 1R 2M g XH 2 OH +R C O HR 1R 2 該反應(yīng)在有機(jī)合成中是增長(zhǎng)碳鏈的方法。 練習(xí)題 以苯為原料合成 2－苯基－ 2－丙醇（ ） C C H3O HC H 3+ B r2F e B r3 C C H3O HC H3B rM gM g B rC H3 C C H3OH2O / H+1( )( )2無(wú)水乙醚無(wú)水乙醚+ C H3C O O C l無(wú)水 A l 3 C l 3C C H3OC H3M g IH2O / H+ C C H3O HC H3C H3I + M g無(wú)水乙醚C H3M g I （ 4）與醇加成 RCHO +RCHO HO R 1H C lRCH OOR OH1R OH1R 1R 1干 H C l干 醇是弱的親核試劑，與羰基加成的活性很低，需無(wú)水氯化氫催化，羰基氧與質(zhì)子結(jié)合生成質(zhì)子化的醛，有利于醇向羰基加成生成半縮醛。進(jìn)一步反應(yīng)生成縮醛。 半縮醛 縮醛 一般指醛，酮反應(yīng)較難 C H 2 = C H C H O R O HH C lO RO RC H 2 = C H C H干 應(yīng)用：保護(hù)醛基，使活潑的
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