第三章電力用油的氧化安定性-文庫吧
2025-06-01 18:12 本頁面
【正文】 、電場、機械作用等）的作用下，或烴類受氧分子的攻擊后，或有變價金屬錳、鈷、鐵等存在時，可生成活性自由基。反應(yīng)中所生成的自由基，可引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。（2）鏈的延續(xù)和發(fā)展：此反應(yīng)中除生成穩(wěn)定產(chǎn)物ROH和H20外，還生成了新的自由基R176。，可進(jìn)一步發(fā)生鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。（3）鏈的中斷：隨著鏈反應(yīng)的發(fā)展，活性自由基濃度的增大，其自身結(jié)合以及與容器壁碰撞的機率也增大，加之與抗氧劑的作用等，皆可生成穩(wěn)定產(chǎn)物或非活性自由基，從而使鏈反應(yīng)終止。鏈反應(yīng)的終止，在油品使用中有重要意義。為減緩油品的氧化作用，可加入效果較好的抗氧劑，使鏈反應(yīng)終止。這是維護油質(zhì)的重要措施之一。從烴類氧化的鏈反應(yīng)學(xué)說可知，油品氧化的開始階段主要是活性自由基的生成，即鏈的引發(fā)階段或誘導(dǎo)期階段。油品氧化的發(fā)展階段主要是新活性自由基的產(chǎn)生，鏈反應(yīng)的發(fā)展階段。當(dāng)氧化反應(yīng)進(jìn)行到一定程度后，由于活性自由基的減少，部分鏈反應(yīng)終止，即為遲滯階段。應(yīng)注意，在油品氧化的全過程中，每階段皆同時有活性自由基的生成和終止，只不過在發(fā)展期內(nèi)，活性自由基的生成速度遠(yuǎn)大于其終止速度，活性自由基的濃度增大，加速了油品的氧化；而在遲滯期內(nèi)則剛好相反，活性自由基的終止速度遠(yuǎn)大于其生成速度，其濃度降低，油品氧化的速度減慢。若外界條件有利于新的活性自由基的生成，也可能使油品氧化再進(jìn)入發(fā)展階段。二、油品烴類氧化產(chǎn)物及其危害1．烴類的氧化曲線研究油品烴類氧化過程通常采用烴類氧化曲線，它是表示烴類的氧化程度與氧化時間的關(guān)系曲線。其氧化程度可用吸氧量或生成氧化產(chǎn)物的量表示。由于烴類氧化產(chǎn)物太復(fù)雜，要分析出每種產(chǎn)物的生成量有一定困難，因而常用吸氧量表示氧化程度。若用吸氧量對氧化時間作圖，歸納起來大致有如圖32（P46，圖33）的四種曲線。 圖32中的（a）為吸氧加速、自動催化的氧化曲線，（b）為自動抑制氧化曲線，即隨氧化時間的延長有減緩氧化的趨勢；（c）為吸氧量與氧化時間成正比關(guān)系的曲線；（d）先為自動催化，后為自動抑制的氧化曲線。應(yīng)注意，各種烴類的結(jié)構(gòu)不同，受外界條件的影響不同，其氧化曲線也有差異，應(yīng)視具體情況而定。2．油品烴類的氧化產(chǎn)物油品烴類的幾種主要組分中，以芳香烴最不易氧化，環(huán)烷烴次之，烷烴在高溫時抗氧化安定性最小。油品烴類的結(jié)構(gòu)不同，其氧化方向和產(chǎn)物均各不相同。經(jīng)過許多人研究，認(rèn)為烴類的氧化方向大體上可分為兩類。第一類：烷烴、環(huán)烷烴以及帶長側(cè)鏈（C5以上）的環(huán)烷烴的氧化，其特點是烷基的氧化，隨著氧化程度的加深，其氧化方向基本是：烴174。過氧化物174。單官能團含氧化合物（醇、醛、酮、脂）174。雙官能團含氧化合物（羥基酸等）174。半交脂、脂類等174。縮合產(chǎn)物。第二類：無側(cè)鏈或短鍘鏈（包括因氧化而斷裂的）的芳香烴，其氧化特點是芳基的氧化。隨著氧化程度的加深，其氧化方向基本是：芳香烴174。過氧化物174。酚類174。膠質(zhì)174。瀝青質(zhì)。幾種烴類單獨氧化時生成的氧化產(chǎn)物如表31所示。從表中可知，飽和烴氧化后生成的羧基化合物（醛、酮等）、水和游離酸較多。油品烴類的氧化產(chǎn)物，按性質(zhì)大體上可分為三類：（1）酸性產(chǎn)物：羧酸、
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