【正文】 = 3dxy 5dxz 單電子體系能量高低順序為 3s = 3pz = 3dyz = 3dxy 4s 5dxz33 如①所示，填充下列各題的空白。① K（Z＝19） 1s22s22p63s23p64s1② 1s22s22p63s23p5 ③ Zn（Z＝30） 1s22s22p63s23p63d（ ）4s（ ） ④ [Ar] 3d（ ）4s2⑤ [Kr] 4d（ ）5s（ ）5p5⑥ Pb（Z＝82） [Xe] 4f（ ）5d（ ）6s（ ）6p（ ）解：②、Cl（Z＝17）③、10，2④、（Z＝21～23，25～28，30） ，1～3或5～8或10⑤、I（Z＝53），10，2⑥、14，10，2，234 試填出下列空白。 原子序數(shù) 電子排布式 電子層數(shù) 周期 族 區(qū) 元素名稱16 1s22s22p63s23p4 3 3 Ⅵ A p 硫19 1s22s22p63s23p64s1 4 4 Ⅰ A s 鉀42 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1 5 5 Ⅵ B d 鉬48 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s2 5 5 Ⅱ B ds 鎘 35 寫出下列原子和離子的電子排布式。（1）29Cu和Cu2+ （2）26Fe和Fe2+（3）47Ag和Ag+ （4）53I和I解：（1）1s22s22p63s23p63d104s1 和 1s22s22p63s23p63d9（2）1s22s22p63s23p63d64s2 和 1s22s22p63s23p63d6（3）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10（4）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p636 選出下列各組中第一電離能最大的一種元素。（1） Na、Mg、Al （2） Na、K、Rb（3） Si、P、S （4） Li、Be、B解：（1） Mg （2） Na （3） P （4） Be37 下列元素中，哪一組電負性依次減?。浚?） K、Na、Li （2） O、Cl、H（3） As、P、H （4） Zn、Cr、Ni解：第（2）組的電負性依次減小。38 比較下列各組元素的半徑大小，并解釋之。（1） Mg2＋和Al3＋ （2） Br－和I－（3） Cl－和K＋ （4）Cu＋和Cu2+解：離子半徑（1） Mg2＋ Al3＋ 由于核外電子數(shù)相同，則核電荷數(shù)越大，離子半徑越??；（2） Br－ I－ 處于同一主族，離子價態(tài)相同，核電荷數(shù)越大，離子半徑越大；（3） Cl－ K＋ 由于核外電子數(shù)相同，則核電荷數(shù)越大，離子半徑越?。唬?） Cu＋ Cu2+ 同一元素，價態(tài)不同，失電子越多，離子半徑越小。39 指出下列分子中有幾個σ鍵和π鍵。NCOBBrC2HSiH4解：N2 有1個σ鍵和2個π鍵CO2 有2個σ鍵和2個π鍵BBr3 有3個σ鍵；C2H2 有3個σ鍵和2個π鍵；SiH4 有4個σ鍵。310 根據(jù)雜化軌道理論，預(yù)測下列分子的空間構(gòu)型，并判斷分子的極性。HgCl2 BF3 CHCl3 PH3 H2S解：HgCl2 直線型，含有極性鍵的非極性分子；BF3 平面正三角形，含有極性鍵的非極性分子；CHCl3 四面體形，極性分子；PH3 三角錐形，極性分子；H2S 角形結(jié)構(gòu)，極性分子。311 下列分子間存在什么形式的分子間作用力（取向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵）？（1）CH4 （2）He和H2O （3）HCl氣體 （4） H2S （5）甲醇和水解：（1） CH4 色散力；（2） He和H2O 誘導(dǎo)力、色散力（3） HCl氣體 存在取向力、誘導(dǎo)力、色散力；（4） H2S 存在取向力、誘導(dǎo)力、色散力；（5） 甲醇和水 存在取向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵。312 判斷下列化合物中有無氫鍵存在，如果存在氫鍵，是分子間氫鍵還是分子內(nèi)氫鍵？（1） C6H6 （2） C2H6 （3） NH3 （4） H3BO3 （5）鄰硝基苯酚解：（1） C6H6 無氫鍵存在；（2） C2H6 無氫鍵存在；（3） NH3 存在氫鍵，是分子間氫鍵；（4） H3BO3 存在氫鍵，是分子間氫鍵；（5） 鄰硝基苯酚 存在氫鍵，是分子內(nèi)氫鍵。313 比較下列各組物質(zhì)的熔點高低，并說明理由。（1） KI、SiC、HF、H2（2） MgO、KCl、FeClCCl4解：（1）SiC KI HF H2 理由：SiC是原子晶體，KI是離子晶體，HF 、H2是分子晶體，但HF存在氫鍵。（2）MgO FeCl2 KCl CCl4 理由：MgO、KCl、FeCl2是離子晶體，正負離子帶的電荷越多，離子半徑越短，離子鍵強度越高，其離子化合物熔點越高。MgO中正負離子均帶兩個電荷，且離子半徑最短，離子鍵最強；KCl和FeCl2中Fe2＋所帶電荷多且離子半徑較K＋小，在負離子相同的情況下，F(xiàn)eCl2的熔點要高一些；而CCl4是分子晶體。314 由下列焓變數(shù)據(jù)計算RbF的晶格能。（1） Rb（s）=Rb（g） （2） Rb（g）=Rb＋（g） ＋ e－ （3） F2（g）＝2F（g） （4） F（g）＋ e－ ＝ F－（g） （5） F2（g）＋2Rb（g）＝2RbF（s） 解：求算RbF的晶格能就是求反應(yīng)F－（g）＋Rb＋（g）＝RbF（s）的焓變值，即：由于該反應(yīng)＝[（5）－（3）－（4）2－（2）2]/2∴該反應(yīng)的焓變也應(yīng)=第四章 化學(xué)反應(yīng)速率41 什么是化學(xué)反應(yīng)的速率？什么是反應(yīng)的速率方程？解：化學(xué)反應(yīng)的速率是指在給定的條件下反應(yīng)物通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率。通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。速率方程表示的是反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系，對于基元反應(yīng)，速率方程可根據(jù)質(zhì)量作用定律寫出，復(fù)雜反應(yīng)的速率方程可通過實驗或復(fù)雜反應(yīng)中最慢的基元反應(yīng)求得。42 什么是反應(yīng)的速率常數(shù)？它的大小與濃度、溫度、催化劑等因素有什么關(guān)系？解：速率方程中的常數(shù)k稱為速率常數(shù)。它與反應(yīng)物的濃度無關(guān)，而與溫度、催化劑有關(guān)，改變溫度或加入催化劑，速率常數(shù)的數(shù)值會變化。43 什么是活化能？解：活化分子的最低能量與體系中分子平均能量之差稱為反應(yīng)的活化能。44 什么是催化劑？其特點有哪些？解：加入反應(yīng)體中能改變反應(yīng)的速率，而本身的數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)保持不變的物質(zhì)稱為催化劑。催化劑具有高效性和選擇性，催化劑參與反應(yīng)，改變反應(yīng)的歷程，降低反應(yīng)的活化能，催化劑不影響化學(xué)平衡。45 NOCl分解反應(yīng)為 2NOCl → 2NO + Cl2 實驗測得NOCl的濃度與時間的關(guān)系如下：t/s01020304050C(NOCl)/molL1求各時間段內(nèi)反應(yīng)的平均速率；用作圖法求t =25s時的瞬時速率。解：0－10 s v平?。健。?－）/ (102) = (molL1s1) 10－20 s v平　＝?。?－）/ (102) = (molL1s1) 20－30 s v平?。健。?－）/ (102) = (molL1s1) 30－40 s v平　＝?。?－）/ (102) = (molL1s1) 40－50 s v平?。健。?－）/ (102) = (molL1s1) 46 660K時的反應(yīng) 2 NO + O2 → 2NO2 NO和O2的初始濃度c(NO)和c（O2）及反應(yīng)折初始速率v的實驗數(shù)據(jù)為：c(NO) molL1c(O2) molL1v / molL1s1（1） 寫出反應(yīng)的速率方程；（2） 求反應(yīng)的級數(shù)和速率常數(shù)；（3） 求c(NO) = c(O2) = molL1時的反應(yīng)速率。解：（1）因為 y = 1 ,x = 2, (2) 將第一組數(shù)據(jù)代入速率方程， = k ()2()三級反應(yīng)， k = 30 (L2 mol2s1 ) (3) v = 30 ()2 = ( molL1s1).47某反應(yīng)25℃103s1，35℃103s1。根據(jù)van’Hoff規(guī)則，估算該反應(yīng)55℃時的速率常數(shù)。解：根據(jù)van’Hoff規(guī)則， , k55 = 103()2 = 102 s1。48求反應(yīng)C2H5Br → C2H4 + HBr 700K時的速率常數(shù)。已知該反應(yīng)活化能為225kJmol1，650K時k = 103s1.解： , , k700 = 102 s1.49反應(yīng)C2H4 + H2 → C2H6 在300K時 k1 = 103 molL1s1，400K時k2 = 103 molL1s1，求該反應(yīng)的活化能Ea。解： Ea = 12371(Jmol1 ) = (kJmol1 )410某反應(yīng)的活化能為180kJmol1，800K時反應(yīng)速率常數(shù)為k1，求k2 = 2k1時的反應(yīng)溫度。解： 4610T2 – 180000T2 = 144000000 T2 = 821 K第五章 化學(xué)平衡51寫出下列反應(yīng)的標準平衡常數(shù)表達式（1） N2 (g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (2)CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) (3) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)解：（1） （2）, （3）52 已知在某溫度時， （1）2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g) K1176。= A （2）SnO2(s) + 2CO(g) = Sn(s) + 2CO2(g) K2176。= B，則在同一溫度下的反應(yīng) （3）SnO2(s) = Sn(s) + O2(g) 的 K3176。應(yīng)為多少？解： 因為（1）+（2）=（3） 所以 K3176。= K1176。K2176。 = AB53在1273K時反應(yīng) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) 的K176。= ，L1，問：（1）反應(yīng)物CO及產(chǎn)物CO2的平衡濃度為多少？（2）平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為多少？（3）若增加FeO的量，對平衡有沒有影響？解： (1) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) 初： 平： +x +x = – x = (molL1) 平衡時CO的濃度 = (molL1) , CO2的濃度 = (molL1) （2）CO的轉(zhuǎn)化率 = ( / )100% = 20% , （3）若增加FeO的量，對平衡沒有影響。54在585K和總壓力為100Pa時，%NOCl按下式分解：2NOCl (g) = 2NO(g) + Cl2(g)若未分解時NOCl的量為1mol。計算（1）平衡時各組分的物質(zhì)的量；（2）各組分平衡分壓；（3）該溫度時的K176。解：(1) 2NOCl (g) = 2NO(g) + Cl2(g) 平衡 1 mol (2) , (3) 55 反應(yīng)HbO2(aq) + CO（g） = HbCO(g) + O2(g) 在于298K時K176。= 210，設(shè)空氣 103 molL1，計算血液中10%紅血球（HbO2）變?yōu)镠b18