我有機化學實習報告-文庫吧
2025-05-31 20:59 本頁面
【正文】 制備查耳酮的理想綠色體系。二 、關(guān)鍵詞：查耳酮。苯乙烯基硼酸。水。聚乙二醇(PEG) 。偶聯(lián)反應(yīng)三、實驗原理：查耳酮的合成通常采用兩種方法:一是以AlCl3 為催化劑, 肉桂酰氯與芳烴進行Fridel2Crafts 反應(yīng),但是AlCl3 具有很強的腐蝕性,因其用量需大大過量(一般為反應(yīng)物的2～3 倍) ,水解后產(chǎn)生大量的廢物,造成了嚴重的環(huán)境污染和經(jīng)濟浪費。二是在堿催化下苯乙酮與芳醛進行Claisen2Schmidt 縮合反應(yīng)。通常這兩種方法均有副產(chǎn)物產(chǎn)生,產(chǎn)率一般僅為50 %～70 % ,而大量揮發(fā)性有機溶劑的使用以及大量廢液的產(chǎn)生對人類安全及生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生巨大的威脅,促使人們關(guān)注查耳酮的綠色合成方法的研究。目前主要采用在水中加入助劑的方法,在一定程度上可以改變水的性質(zhì),增加有機溶質(zhì)在水中的溶解度,促進有機反應(yīng)的進行。本文報道了在水相中分別以聚乙二醇( PEG) 為助劑,以Pd (OAc) 2 為催化劑的3 種查耳酮的合成。合成路線如下： R 為:a1H。b1CH3 。c1CN四、實驗部分111 主要儀器與試劑Advance DMX 400 型核磁共振儀(瑞士Bruker公司,TMS 為內(nèi)標,CDCl3 作溶劑) 。HP 5973 ( EI) 型質(zhì)譜儀(美國Agilent 公司) 。有機反應(yīng)用薄層硅膠板(TLC) 跟蹤,紫外燈檢測。乙酸乙酯、石油醚為工業(yè)級溶劑,用前蒸餾處理。THF 為分析純,使用前用鈉砂干燥回流處理。鄰苯二酚、苯乙炔(分析純,北京恒業(yè)中遠化工有限公司) 。 PEG 2000、苯甲酰氯、對甲基苯甲酰氯、對氰基苯甲酰氯(上海凌峰化學試劑有限公司) 。薄層層析用(TLC) 硅膠GF254 薄板,柱層析用硅膠H 裝柱(煙臺化工研究所) 。產(chǎn)物用硅膠柱分離,展開劑為乙酸乙酯與石油醚按不同比例配制的混合溶劑。112 實驗方法11211 苯乙烯基硼酸(2) 的制備[11 ]在50 mL 三頸圓底燒瓶中,通氮氣保護下加入10 mL 濃度為2 mol/ L 的BH3 四氫呋喃(干燥)溶液,0 ℃充分攪拌后在30 min 內(nèi)滴加212 g (20mmol) 鄰苯二酚THF(干燥) 溶液,在25 ℃繼續(xù)攪拌30 min ,然后蒸餾得119 g 鄰苯二酚硼烷,產(chǎn)率約為80 %。在50 mL 三頸圓底燒瓶中,將2152 g (01021mol) 鄰苯二酚硼烷溶于15 mL 干燥THF 中,用恒壓漏斗滴加15 mL (01015 mol) 苯乙炔的THF 溶液,回流過夜,停止反應(yīng)。加水水解過量的鄰苯二酚硼烷,用乙酸乙酯萃取得白色晶體苯乙烯基硼酸1166 g ,產(chǎn)率約75 %。11212 H2O2PEG2000 體系中查耳酮的合成01170 g(116 mmol)Na2CO3 、015 mg(012 mol %)Pd (OAc) 2 、3 g H2O 和一定量的PEG 2000 的混合物加熱到60 ℃,然后加入01140 g(110 mmol) 苯甲酰氯和01178 g(112 mmol) 苯乙烯基硼酸,在60 ℃反應(yīng)2 h ,冷卻到室溫。反復用無水乙醚提取直到?jīng)]有熒光物質(zhì)為止。蒸干乙醚后粗產(chǎn)物查耳酮過硅膠柱分離,得01191 g 淡黃色晶體查耳酮(3a) ,產(chǎn)率92 %。42甲基查耳酮(3b) 和42氰基查耳酮(3c) 的合成過程同上。3b :01208 g ,產(chǎn)率94 %。3c :01200 g ,產(chǎn)率86 %。五、
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