【正文】 3mol1s1，在656K，mol1s1，計算該反應的活化能。解：由阿倫尼烏斯公式 解得 Ea = kJ/mol第八章 化學平衡： HCNH+ + CN K10 NH3 + H2ONH4+ + OH K20H2OH+ + OH K30試計算下面反應的平衡常數：NH3 + HCNNH+ CN答：K=( K10K20)/ K30 = 7. 反應H2 + CO2H2O + CO在1259K達平衡，平衡時[H2]=[CO2]=dm，[H2O]=[CO]=dm。求此溫度下反應的經驗的平衡常數及開始時H2和CO2的濃度。解： 9. HI分解反應為2HIH2 + I2，開始時有1molHI，%的HI發(fā)生了分解，今欲將分解百分數降低到10%，試計算應往此平衡系統(tǒng)中加若干摩I2。解： 2HIH2 + I2 起始 1 0 0 轉化 = x=10. 105Pa時SO3部分離解為SO2和O2 SO3（g）SO2（g）+ O2（g） dm—3，求SO3的離解度。解： PV=nRT P=nRT PM=RT M=== SO3（g）SO2（g）+ O2（g） x 0 0ax x x= = 所以SO3的離解度是34%。答：略13. 對于下列化學平衡2HI（g）H2（g） + I2（g） 在698K時，Kc=10。如果將HI（g）放入反應瓶內，問： （1）在[HI]dm時，[H2]和[ I2]各是多少？ （2）HI（g）的初始濃度是多少？ （3）在平衡時HI的轉化率是多少？解： （1）2HI（g）H2（g） + I2（g） 2x x x=10 x=10moldm[H2]和[ I2]10moldm，10moldm。 （2）[HI]=+210=dm （3）=100%=%答：略15. 某溫度下，反應PCl5（g）PCl3（g）+ Cl2（g）的平衡常數K=。把一定量的PCl5引入一真空瓶內，104Pa。問：（1） 平衡時PCl3和Cl2的分壓各是多少？（2） 離解前PCl5的壓強是多少？（3） 平衡時PCl5的離解百分率是多少？解： （1） = P=P=104Pa（2）P=(+)105Pa（3）P=100% = %答：略23. 在一定溫度和壓強下，某一定量的PCl5的氣體體積為1dm3,此時PCl5氣體已有50%離解為PCl3和Cl2。試判斷在下列情況下，PCl5的離解度是增大還是減小。（1） 減壓使PCl5的體積變?yōu)? dm—3；（2） 保持壓強不變，加入氮氣，使體積增至2dm3；（3） 保持體積不變，加入氮氣，使壓強增加1倍；（4） 保持壓強不變，加入氯氣，使體積變?yōu)?dm3；（5） 保持體積不變，加入氯氣，使壓強增加1倍。解： （1）增大； （2）增大； （3）不變； （4）減?。? （5）減??；第九章 溶液：（a）提高水的沸點可采用什么方法？（b）為什么海水魚不能生活在淡水中？（c）氣體壓強 和溶液滲透壓 有何差別？（d）%生理食鹽水和用質量分數為5%葡萄糖溶液作輸液？（e）為什么浮在海面上的冰山其中含鹽極少？（f）試述亨利（Henry）定律和拉烏爾（Raoult）定律的適用范圍是。答 ： （a）增大水的蒸氣壓；（b）因為滲透壓不同；（c）=CRT 。 p=(n/V)RT 稀溶液的滲透壓與溶液的濃度和溫度的關系同理想氣體方程式一致。（d）在一定條件下，難揮發(fā)非電解質稀溶液的滲透壓與溶液中溶質的濃度成正比，而與溶質的本性無關。（e）溶液的凝固點低于純溶劑的凝固點。（f）亨利（Henry）定律的適用范圍是中等強度的壓強； 拉烏爾（Raoult）定律的適用范圍是任何強度。11. ，試計算：（a）NaCl的溶解度。（b）溶液的質量分數。（c）溶液物質的量的濃度。（d）溶液的質量摩爾濃度。（e）鹽的摩爾分數。（f）水的摩爾分數。解：（1） ；（2） ；（3） 在100cm3四氯化碳（CCl4）；（4） 。解：第十章 電解質溶液 moldm的HAc溶液稀釋到多大體積時才能使HAc的解離度比原溶液增大1倍？解: HAc H+ + Ac C 0 0 Cx x xKa=Cα2 C1α12=C2α22α12/α22 = C2/ C1即 1/4 = C2/ C1所以榮也需稀釋到4dm3答：略 mol moldmH2C2O4混合溶液中的C2O和HC2O的濃度。解: H2C2O4 H+ + HC2O4平衡時 +x xK=(+x)x/()=102解得 x=102即[HC2O4]=102mol/L HC2O4 H+ + C2O42 102y +102y y解得 y=105 mol/L答：略9： mol moldmNaOH溶液混合，求混合溶液的pH值。解： HAc + OHH2O + Ac 14. 寫出下列分子或離子的共軛酸。 SO42， S2， H2PO4， NH3， HNO3 ，H2O答：SO4HSO4， S2HS， H2PO4 H3PO4， NH3NH4+， HNO3H2NO3+ ，H2OH3O+15．寫出下列分子或離子的共軛堿。 HAc， H2O， NH3， HPO42， HS答：HAcAc， H2OOH， NH3NH2， HPO42PO43， HSS219． 10moldm的Pb2+ moldm的溶液后，能否產生PbI2沉淀？解：Q=CPb2+CI2 = 4107 KSP(PbI2) 20．dm3的NH3H2O溶液混合時，有無Mg(OH)2沉淀產生？為了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀，在溶液中至少要加入多少克固體NH4Cl？（忽略加入固體NH4Cl后溶液的體積的變化）解： NH3H2ONH4+ + OH x xK=x2/=105 x2=107Q=CMg2+COH2=107=108 KSP(Mg(OH)2)有沉淀生成當CMg2+COH2= KSP(Mg(OH)2)時，為剛沉淀，此時COH2= KSP/ CMg2+ 解得 COH = 105答：略21． dm鹽酸中，計算所需的鹽酸的濃度。從計算結果說明鹽酸能否溶解CuS？解： 溶解反應： CuS + 2HClCuCl2 + H2Sx K=KSP/(Ka1ka2)=解得 x=105 mol/L鹽酸無法達到此濃度，所以無法使CuS溶解答：略22． dm溶液， K2CrO4，逐滴AgNO3溶液時，何者先沉淀？解：對AgCl 答：略24． BaSO4，？解 BaSO4 + CO32 == BaCO3 + SO42 K=KSP(BaSO4)/KSP(BaCO3)= 起始濃度 x 平衡時 即 解得 x=第十一章 氧化還原反應1． 用離子電子法配平下列反應式：（1） PbO2 + Cl → Pb2++ Cl2 （酸性介質）（2） Br2 → BrO3+Br （酸性介質）（3） HgS+2NO3+Cl→ HgCl42+2NO （堿性介質）（4） CrO42+HsnO2 →HsnO3+CrO2 （堿性介質）（5） CuS +CN+OH →Cu(CN)43+NCO+S （堿性介質）解：（1） PbO2 + 2Cl + 4H+= Pb2++ Cl2 + 2H2O（2） 3Br2 + 3H2O = BrO3+5Br + 6H+（3） HgS+2NO3+4Cl+ 4H+= HgCl42+2NO2 + S + 2H2O（4） 2CrO42+3HSnO2+ H2O=3HSnO3+2CrO2+ 2OH（5）2CuS +9CN+2OH=2Cu(CN)+NCO+2S+H2O2． 用離子電子法配平下列電極反應：（1）MnO4→MnO2 （堿性介質）（2）CrO42→Cr(OH)3 （堿性介質）（3）H2O2→H2O （酸性介質）（4）H3AsO4→H3AsO3 （酸性介質）（5）O2→H2O2(aq) （酸性介質）解：（1）MnO4 + 2H2O +3e=MnO2 + 4OH (2) CrO42 + 4H2O + 3e = Cr(OH)3 5OH （3）H2O2 + 2e =2OH(4) H3AsO4 + 2H+ + 2e = H3AsO3 + H2O (5) O2 + 2H+ + 2e =H2O2(aq) Ag+ +eAg, =+, Ag2C2O4的溶度積為：10。求算電對。解 : 電對Ag2C2O4+2e= 2Ag+C2O42的標準電極電勢即是指各物質活度為1時的值。所以有 φ0(Ag2C2O4/Ag)= φ0(Ag+/Ag) + (RT/2F)ln[Ag+]2 [Ag+]2 = KSP/[C2O42] 即 φ0(Ag2C2O4/Ag)= +1011 =答：略？已知電對的標準電極電勢為： = ，=寫出反應及電池符號。解: 反應方程式為 3MnO42 + 2H2O = 2MnO4 + MnO2 + 4 =OHE0 =φ0正極φ0負極 = 可以反應 電池符號為：Pt| MnO42, MnO4║MnO4| MnO2,Pt8. 今有一種含有Cl,Br,I三種離子的混合溶液，欲使I氧化為I2，而又不使Br ,Cl氧化。在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和KMnO4中，選擇哪一種能符合上述要求。解: Fe3+/Fe2+ MnO4/Mn2+ Cl2/Cl Br2/Br I2/I φ0 所以只有Fe2(SO4)3符合要求。 16． 對于298K時Sn2+和Pb2+與其粉末金屬平衡的溶液，在低離子強度的溶液中[Sn2+]/ [Pb2+]=，已知= 。解 Sn + Pb2+Sn2+ + Pb K=[Sn2+]/ [Pb2+]= lg K= = = x = = 答：略17．在298K時反應Fe3+ + AgFe2+ + Ag+。已知= +，計算。解 lg K= = = x == == 答：略第十二章 鹵素 1． 鹵素中哪些元素最活潑？為什么有氟至氯活潑性變化有一個突變？答：單質的活潑性次序為：F2Cl2Br2I2從F2到Cl2活潑性突變，其原因歸結為F原子和F—離子的半徑特別小。F Cl Br I F— Cl— Br— I—r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216（1）由于F的原子半徑非常小，F—F原子間的斥力和非鍵電子對的斥力較大，使F2的解離能遠小于Cl2 的解離能。（2）由于F離子半徑特別小，因此在形成化合物時，氟化物的離子鍵更強，鍵能或晶格能更大。（3）由于F離子半徑特別小，F的水合放熱比其他鹵素離子多。、鋁、氫、水和碳酸鉀作用的反應式，并注明必要的反應條件。答：（1） 2Cl2+Ti =TiCl4 加熱，干燥（2） 3Cl2+2Al =2AlCl3 加熱，干燥（3） Cl2+H2 =2HCl 點燃（4） 3Cl2+2P(過量)=2PCl3 干燥 5Cl2(過量)+2P=2PCl5 干燥（5） Cl2+H2O=HClO +HCl（6） Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3：（1）I2溶解在CCl4中得到紫色溶液，而I2在乙醚中卻是紅棕色。（2）I2難溶于水卻易溶于KI中。答：（1）CCl4為非極性溶劑，I2溶在CCl4中后仍