【正文】 =（V） 計(jì)算下列氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)和計(jì)量點(diǎn)電位。 (1)=== (2)=== 解 查得 因?yàn)? ， 所以 對(duì)于(1) 對(duì)于(2) 某試樣除Pb3O4外僅含惰性雜質(zhì)，用鹽酸溶解，，析出PbCrO4沉淀。冷卻后過(guò)濾，將沉淀用鹽酸溶解后加入淀粉和KI溶液，L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？ 解 據(jù)題意 === === 所以 又 所以 測(cè)定某鋼樣中鉻和錳，試樣經(jīng)處理后得到含F(xiàn)e3+、Mn2+的溶液。在F—存在下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，使Mn(II)變?yōu)镸n(III)，L1 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。此鋼樣中鉻與錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？ 解 有關(guān)反應(yīng)為 所以 計(jì)算 (1) pH=，L1時(shí)，CaCO3的溶解度。 (2) pH=，L1EDTA，L1HF的溶液中，CaF2的溶解度 (3) MnS、Ag2S在純水中的溶解度 解 (1)查得 CaCO3的Ksp=109 H2C2O4的 由題意如： 所以 molL1 (2) 查得 pH=， 由題意，得 所以 (molL1) (3)查得MnS的Ksp=21010 Ag2S的Ksp=21049 H2S 在純水中，MnS溶解度比較大，應(yīng)考慮S2的水解。 水解常數(shù)K=[Mn2+][OH—][HS—] (molL1) Ag2S的溶解度較小，可忽略S2—的水解，此時(shí)，pH= 依題意有， 解之，得 S=1014molL1 計(jì)算下列換算因數(shù) (1)從(NH4)3PO412MoO5的質(zhì)量計(jì)算P和P2O5的質(zhì)量百分比。 (2)從Cu(C2H5O3)23Cu(AsO2)2的質(zhì)量計(jì)算As2O3和CuO的質(zhì)量百分比。 解 (1) (2) ，萃取其中有效P2O5，制成250ml試液，加入稀HNO3，加水稀稀釋至100mL，加喹鉬檸酮試劑，將共中H3PO4沉淀為磷鉬酸喹啉。沉淀分離后，洗滌至呈中性， molL1NaOH溶液，使沉淀完全溶解。過(guò)量的NaOH以酚酞做指示劑， molL1HCl溶液回滴。計(jì)算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分量。 提示：涉及的磷的磷鉬酸酸喹啉的反應(yīng)為 ==== 解 ，(主要含有Fe2OAl2O3等雜質(zhì))。將不純的SiO2用H2SO4—HF處理。使SiO2轉(zhuǎn)化SiF4而除去。殘?jiān)?jīng)灼燒后。計(jì)算試樣中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若不經(jīng)H2SO4—HF處理，雜質(zhì)造成的誤差有多大？ 解 不處理 誤差為  在一根已知有1600塊理論塔板上的柱上，異辛烷和正辛烷的保留時(shí)間各為180s和200s，問(wèn)：①二組分通過(guò)該柱子時(shí)，所得到的分離為多少？②假如二組分保留時(shí)間不變，所需的塔板數(shù)為多少？ 解 已知n=1600 ①根據(jù)公式 得 = 又根據(jù)公式 得 。 ②根據(jù)題意可得 即 ，所需的塔板數(shù)為3249塊。 將某樣品進(jìn)樣后，測(cè)得各組分?jǐn)?shù)的保留時(shí)間為：空氣峰45s，，，以正戊烷為標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，各化合物的相對(duì)保留值為多少？ 解 已知，故 根據(jù)公式，得 丙烷 丙酮 丁醛 二甲苯 色譜柱溫為150℃時(shí)，范第姆特方程中的常數(shù)A=，B=s1，C=，這根柱子的最佳線速為多少？所對(duì)應(yīng)的最小塔板高度為多少？ 解 根據(jù)公式 得 又根據(jù)公式 得 s1。 在角鯊?fù)橹希?00℃時(shí)下列物質(zhì)的保留時(shí)間分別為：，，計(jì)算苯在角鯊?fù)橹系谋Ａ糁笖?shù)。 解 根據(jù)公式，保留指數(shù) 本題中：z=6 tM= 將上述數(shù)據(jù)代入Ix式中，得 ，，組分A的峰面積為60mm2，內(nèi)標(biāo)組分峰面積為100mm2，求組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？ 解 已知 Ai=60mm2 As=100m2 根據(jù)內(nèi)標(biāo)法公式 得 即組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48% 用液一液分配高效液相色譜分析多元組分?jǐn)?shù)混合物時(shí)，，當(dāng)測(cè)得組分I、II、 mL、 mL時(shí)，計(jì)算它們的分配系數(shù)各為多少？ 解 已知Vs= mL Vm= mL VM= mL VR(1)= mL VR(2)= mL VR(3)= mL 根據(jù)公式 得 故三種組分的分配系數(shù)分別為 注：， 光譜定性分析的基本原理是什么？進(jìn)行光譜定性分析時(shí)可以用哪幾種方法？試說(shuō)明各種方法的基本原理及其適用場(chǎng)合。解 元素的原子結(jié)構(gòu)不同，它們激發(fā)時(shí)所產(chǎn)生的光譜也各不相同，這是光譜定性分析的依據(jù)，定性方法主要有：①標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法；②鐵譜比較法。其各自的基本原理及其適用場(chǎng)合請(qǐng)參考第243頁(yè)。 光譜定量分析的依據(jù)是什么？為什么要采用內(nèi)標(biāo)？簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法的原理。內(nèi)標(biāo)元素和分析線應(yīng)具備哪些條件？為什么？ 解 光譜定量發(fā)析的依據(jù)是：在大多數(shù)情況下，I與c有以下關(guān)系：亦即 采用內(nèi)標(biāo)法可在很大程度上消除光源放電不穩(wěn)定等因素帶來(lái)的影響。因?yàn)楸M管光源變化對(duì)分析線的絕對(duì)強(qiáng)度有較大的影響，但對(duì)分析線和內(nèi)標(biāo)線的影響基本上是一樣的，所以對(duì)其相對(duì)強(qiáng)度的影響不大. 內(nèi)標(biāo)元素和分析線的選擇原則請(qǐng)參見(jiàn)第245頁(yè)。 原子吸收光譜法為什么要采用銳線光源？ 解 原子吸收光線的半峰寬度很小，因此光源只有發(fā)出比吸收光線半峰寬度更窄的，強(qiáng)度更大且更穩(wěn)定的銳線光源，才能滿足分析的需要。 影響譜線展寬的因素是什么？ 解 影響譜線展寬的因素有 (1)多普勒展寬（熱展寬）。 (2)壓力展寬（洛倫茲展寬和赫爾馬克展寬）。 (3)場(chǎng)致展寬。 試簡(jiǎn)述原子吸收法有哪些干擾，怎樣消除。 解 請(qǐng)參見(jiàn)教材263~237頁(yè)。 原子吸收光譜法中也定義了靈敏度，為什么還要給出檢出極限？ 解 靈敏度與檢出極限是評(píng)價(jià)分析方法和分析儀器兩個(gè)不同的重要指標(biāo)。 靈敏度是指吸光度值的增量與相應(yīng)待測(cè)元素的濃度增量之比，而檢出限的定義是：對(duì)于某一特定分析方法，在一定置信水平下被檢出的最低濃度或最小量。因而兩者所反應(yīng)的指標(biāo)是不同的。 下列化合物中，預(yù)期哪一種的熒光量子產(chǎn)率高？為什么？ 解 后者（熒光素）量子產(chǎn)率高，因?yàn)闊晒馑胤肿又械难鯓蚴蛊渚哂袆傂云矫娼Y(jié)構(gòu)，它們與溶劑或其他溶質(zhì)分子的相互作用比較小，通過(guò)碰撞去活的可能性也比較小，從而有利于熒光的發(fā)射。 某化合物有兩種異構(gòu)體存在： CH3—C(CH3)===CH—CO—CH3(I) CH2===C(CH3)—CH2—CO—CH3(II) 一個(gè)在235nm處有最大吸收，為12000；另一個(gè)在220nm以外無(wú)高強(qiáng)吸收。試鑒別各屬于哪一種異構(gòu)體。 解 因?yàn)榛衔铮↖）中的C==C雙鍵與C==O雙鍵共扼作用，故它的最大吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，且吸收強(qiáng)度增強(qiáng)，而化合物（II）則無(wú)此共軛作用。 因此，235nm處有最大吸收的為化合物（I），另一個(gè)為化合物（II）。 試估計(jì)下列化合物中，何者吸收的光的波長(zhǎng)最長(zhǎng)？何者最短？為什么？ (A) (B) (C) 解 化合物（C）吸收的光的波長(zhǎng)最長(zhǎng)，化合物（B）吸收的光的波長(zhǎng)最短。 因?yàn)榛衔铮ˋ）和（C）屬于共軛體系，且化合物（C）的共軛系統(tǒng)更長(zhǎng)。而化合物（B）則沒(méi)有共軛體系。 已知(CH3)2C===CHCOCH3在各種極性溶劑中實(shí)現(xiàn)ng引起的紫外光譜特征如下：溶劑環(huán)己烷乙醇甲醇水335320312300256363112假定這些光譜的移動(dòng)全部是由于溶劑分子生成氫鍵所產(chǎn)生。試計(jì)算在各種極性溶劑中氫鍵的強(qiáng)度（kJmol1）。 解 根據(jù)光譜能量的計(jì)算公式 （Jmol1）則上述四種溶劑的光譜能量分別為環(huán)己烷 （kJmol1）乙醇 =（kJmol1） 甲醇 =（kJmol1）水 = （kJmol1） 因此，各種極性溶劑中氫鍵的強(qiáng)度分別為 乙醇 =（kJmol1）甲醇 =（kJmol1）水 =（kJmol1） 紫羅蘭酮有兩種異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)為 (I) (II) 已知異構(gòu)體的吸收峰在228nm（），而異構(gòu)體在296nm處有一吸收帶（）。試問(wèn)（I）（II）兩種異構(gòu)體哪一種是體，哪一種是體？ 解 （II）為異構(gòu)體 （I）為異構(gòu)體 因?yàn)椋↖）共軛系統(tǒng)長(zhǎng)，吸收光的波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。 Fe2+用鄰二氮菲顯色，當(dāng)20gmL1，于，吸收池厚度b=2cm時(shí)，測(cè)量的T/%=，求摩爾吸收系統(tǒng)為多少？ 解 已知20gmL1（molL1） T=%= 根據(jù)公式 A=－1gT 所以 A= 又 因?yàn)? A= 所以 （Lmol1cm1） mol1cm1。 ，溶解后將其中的錳氧化為，準(zhǔn)確配成100mL溶液，于，b==，已知，計(jì)算鋼中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解 已知 A= Lmol1cm1 b= V= m= 因?yàn)? 所以 (molL1) 又因?yàn)? 所以 所以 %。 103mol；104molL1KMnO4溶液在450nm處無(wú)吸收。試計(jì)算該混合液中K2Cr2O7和KMnO4的濃度。假設(shè)吸收池厚1cm。 解 已知K2Cr2O7 A450= c=103molL1 A530= b=1cm KMnO4 A450=0 c=104molL1 A530= 根據(jù)公式A=，得 （Lmol1cm1） （Lmol1cm1） KMnO4 （Lmol1cm1） 對(duì)和KMnO4混合液，令的濃度為c1，KMnO4濃度為c2，則有 即 解上述聯(lián)立方程，得 c1=103(molL1) c2=104(molL1) 故該混合液中K2Cr2O7 103molL1，104molL1。 103molL1，其吸光度A=，一含X的試液在同一條件下測(cè)量的吸光度為A=。如果以標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比（A=），試問(wèn)：(1)試液的吸光度為多少？(2)用兩種方法所測(cè)試液的T%各是多少？ 解 已知 cs=103mol183