北京大學(xué)中級(jí)無機(jī)化學(xué)答案-文庫吧
2025-05-23 17:23 本頁面
【正文】 FischerP CELL a=(3) b=(3) c=(4) ? ? ? V= Z=16 SGR I 41/a Z (88) tetragonal CLAS 4/m (HermannMauguin) C4h (Schoenflies) PRS tI32 ANX ABX2 PARM Atom__No OxStat Wyck X Y Z SOF Ag 1 8c 0. 0. 0. Ag 2 8d 0. 0. 1/2 O 1 16f (3) (5) (3) WYCK f d c ITF Ag 1 U=(8) ITF Ag 2 U=(6) ITF O 1 U=(4) REM NDP (neutron diffraction from a powder)RVAL Mn(CO)5(NO)（1）C4v （2）Co(PPh2Me)2(NO)Cl2 C2v C2v C1 C1 （對(duì)映體的點(diǎn)群不變，未給出）（3）[Fe(CO)4(CN)]－ C2v C3v（4）Ni(PPhMe2)2Br3C2v Cs D3h（5）Ru(PPh3)3Cl2D3h Cs C2v（6）VOCl42 C3v C2v 第三章習(xí)題 為d5，CN－強(qiáng)場(chǎng)配體 H2O為弱場(chǎng)配體∴為LS 為HS有一個(gè)未成對(duì)電子 有五個(gè)未成對(duì)電子d8 Ni(CN)42 NiCl42 CN－強(qiáng)場(chǎng) LS Cl－弱場(chǎng) HS 平面四方 四面體 Ni2+為d8組態(tài)第四周期Pt2+ 為d8組態(tài)，第六周期按照 g為金屬離子的性屬，周期數(shù)越高，g因子越大∴Pt2+的g 因子大于Ni2+的g因子。D( PtCl42) D (NiCl42)分裂能D大，容易形成平面四方構(gòu)型，D小，則為四面體構(gòu)型 （1）2p1 L=1， ， 基譜項(xiàng) 2P（2）2p2 L=1， S=1， 基譜項(xiàng) 3P（3）2d1 L=2， ， 基譜項(xiàng) 2D（4）2d3 L=3， ， 基譜項(xiàng) 4F（5）3d5 L=0， ， 基譜項(xiàng) 6S（6）3d9 與3d1類似 L=2， ， 基譜項(xiàng) 2D CoF63中，Co3+的電子組態(tài)為d6，高自旋（弱場(chǎng)配體）∴在T－S圖中，允許在躍遷是5T2g174。5Eg，只有一個(gè)吸收帶。 Cr(H2O)63+中Cr3+為d3組態(tài)從T－S圖上得到：可能的兩個(gè)允許躍遷為4A2174。4T2 4A2，作垂線與4T2和4T1分別相交于E/B=?！郋1/B= E1=918=26200（cm1）E2/B= E2=918=17901(cm1) （1）LS Rh(NH3)63+ d6組態(tài) 強(qiáng)場(chǎng) 1A1g（2）Ti(H2O)63+ d12T2g（3）Fe(H2O)63+ d5 HS，弱場(chǎng)6A1g CrL6 d3 LMCT光譜（a）4A2g→4T2g(4F)（低能量峰）4A2g→4T1g(4F)（高能量峰）（b） en ox2 F190。190。190。190。190。190。174。 配位場(chǎng)強(qiáng)度減弱F的配位場(chǎng)強(qiáng)度最弱，在TS圖中偏左，∴有可能得4A2g→4T1g(4P)的躍遷 Mn2+為d5，H2O為弱場(chǎng)配體d5弱揚(yáng)，基譜項(xiàng)為六重態(tài)的6A1，而高能級(jí)譜項(xiàng)中沒有相應(yīng)的六重態(tài)譜項(xiàng)，∴沒有自旋允許的躍遷。Cr(aq)3+為d3，弱場(chǎng)允許的電子躍遷有4A2→4T1，4A2→T1，吸收光譜在能量較低的可見光區(qū)，∴有色。 d2組態(tài)的金屬含氧酸根離子+4 +5 +6 +6CrO44， MnO43，F(xiàn)eO42和RuO42，四周期 四周期 四周期 五周期氧化態(tài)和所在周期的位置對(duì)下列性質(zhì)有影響（1）RuO42的最大，CrO44的最小。（2）FeO42有最短的M－0鍵，∵Fe(Ⅵ)離子半徑最小r Fe(Ⅵ) r Mn(Ⅴ) r Cr(Ⅳ)（3）是LMCT 第四章習(xí)題 進(jìn)入基團(tuán)y不同而反應(yīng)速率相同，說明反應(yīng)與y無關(guān)，速控步為離去基團(tuán)的解離，因此反應(yīng)屬于SN1反應(yīng)，即離解機(jī)理，或D機(jī)理。 ∵ 反位效應(yīng)的順序?yàn)椋?NO2 ClNH3(1) cis PtCl2(PR3)2 反位效應(yīng) PR3Cl (2) . transPtCl2(PR3)2 反位效應(yīng) PR3Cl 反位效應(yīng)PR3Cl－(3)∵ 反位效應(yīng)Cl－NH3≥py 速率=k1[Au(dien)Cl2+]+k2[Au(dien)Cl2+][Cl*－]取代反應(yīng)中存在兩種機(jī)理①前一項(xiàng)表示SN
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