氯霉素的合成工藝-文庫(kù)吧
2024-10-06 23:13 本頁(yè)面
【正文】 線較短，但需要高壓釜及 高真空蒸餾設(shè)備。此法經(jīng)完善具工業(yè)化潛力。 對(duì)硝基苯乙酮的合成工藝 以具苯乙基結(jié)構(gòu)的化合物為原料 (1) 工藝原理 芳香族親電取代反應(yīng)。 主要副反應(yīng)為鄰位硝化及二硝化產(chǎn)物，還有經(jīng)亞硝酸酯水解生成的酚及其硝化物。 (2) 工藝過(guò)程 在鑄鐵硝化釜中加入乙苯，攪拌下于 28℃ 滴加混酸 (含硝酸 32%和硫酸 56%(wt))，控溫 30~35℃ 。加畢升溫至 40~45℃ 保溫?cái)嚢?1h。冷至 20℃ ，靜置分層。分去廢酸。硝化物經(jīng)水洗、堿洗、水洗后減壓蒸餾除去水和乙苯再去連續(xù)減壓精餾。 在 103Pa 下，塔頂餾出鄰硝基乙苯，塔底重組分再經(jīng)減壓精餾得到對(duì)硝基乙苯 (含 6%的 間硝基乙苯 )。 (3) 反應(yīng)條件與影響因素 強(qiáng)放熱反應(yīng)，溫度影響很大，應(yīng)確保攪拌與傳熱。 乙苯硝酸的摩爾比接近理論量，為 1:。硫酸的脫水值 (.*)為 。 應(yīng)控制原料乙苯的純度 95%，含水量高可致反應(yīng)速率降低，硝化收率下降。 *注：硫酸的脫水值 (Dehydrating Value of Sulfuric acid)，是指硝化終了時(shí)廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量比。 .=混酸中硫酸質(zhì)量 /(混酸含水質(zhì)量 +硝化生成水的質(zhì)量 )。 脫水值越大，表示硫酸含量越高或含水量越少，則混酸的硝化能力 越強(qiáng) (唐培堃 . 精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)及工藝學(xué) , 第二版 , 天津大學(xué)出版社 , 2020, p153)。 對(duì)硝基苯乙酮的合成 (1) 工藝原理 鈷錳催化的自由基氧化，主要副產(chǎn)物為對(duì)硝基苯甲酸－深度氧化產(chǎn)物。 (2) 工藝過(guò)程 將對(duì)硝基乙苯加入氧化塔中，加入硬脂酸鈷及醋酸錳催化劑 (含載 體碳酸鈣 90%)，其量各為對(duì)硝基乙苯質(zhì)量的十萬(wàn)分之五。從塔底往塔內(nèi)通入壓縮空氣使塔內(nèi)壓力達(dá)到 ，并調(diào)節(jié)尾氣壓力使達(dá) 103Pa 左右。逐漸升溫至 150℃ 。反應(yīng)開(kāi)始后即發(fā)生連鎖放熱反應(yīng)，應(yīng)適當(dāng)?shù)赝磻?yīng)塔夾層通水使反應(yīng)溫度平穩(wěn)下降，維持在 135℃ 進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)放熱逐漸減少，生成水的速度降到一定程度時(shí)停止反應(yīng)，稍冷，放料。 反應(yīng)物中含對(duì)硝基苯乙酮、對(duì)硝基苯甲酸、對(duì)硝基乙苯和微量過(guò)氧化物等。在對(duì)硝基苯乙酮析出之前，根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的含酸量加入碳酸鈉溶液，以中和對(duì)硝基本甲酸。然后充分冷卻，析出對(duì)硝基苯乙 酮。過(guò)濾，洗去對(duì)硝基苯甲酸鈉后干燥，得對(duì)硝基苯乙酮。對(duì)硝基苯甲酸鈉溶液經(jīng)酸化可得對(duì)硝基苯甲酸。 結(jié)晶出對(duì)硝基苯乙酮所得的油狀母液含有對(duì)硝基乙苯。用亞硫酸氫鈉溶液洗去過(guò)氧化物后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，回收末反應(yīng)的對(duì)硝基乙苯，再循環(huán)套用。 (3) 反應(yīng)條件與影響因素 多數(shù)變價(jià)金屬的鹽類均有催化作用，但銅鹽和鐵鹽的作用過(guò)于猛烈應(yīng)注意防止以上離子混入。醋酸錳的催化作用緩和，但收率不夠高，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，加入硬脂酸鈷可改善催化效果。 芳胺和酚類所形成的自
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