【正文】 用這種方法的條件是:經(jīng)過色譜分離后、樣品中所有的組份都要能產生可測量的色譜峰.該法的主要優(yōu)點是:簡便、準確。操作條件(如進樣重p流速等).∞39。柱往上分另知別11為5，1γ39。2卻0飛，2‘2及1支339。1飛:，，i」U知記錄紙速為l口2 ，2術J拉之邑譜普豐件書對每和利種11姐分[陽的H向)1埋f:I丑島I型埋I論培苦扳數(shù)及蠕苔板商度解:三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時為:來: (1+20/60)X[(1200/10)/60)=甲苯:(2+2/60)X2=乙苯:(3+1/60)X2=故理論珞板數(shù)/J240。苔板高度分別為:r…39。.6711::。=(乒)=(一.._)=1。:39。 39。0.39。211H =L 11==(m)=甲苯和乙苯分別為::21.在39。根3m民的色i窯柱上、分離…樣品，得如下的色潛l到及數(shù)據(jù):(1)用組分2計算色i普柱的理論珞板數(shù)s(2)求調整保留時間噸，及飩239。(3)若需達到分辨半R ....，所需的最短桂長為兒來T1IS「17miD 如lmJ223。進佯:1 坐氣Hmin11mi解:(1)從圖中可以看出，tR2=17min，Y2=lmin，216。r以。 n=16(lR21Y2)2=16X172=4624(2)t39。Rl=IRl出t1=141=J3mintR2=tR2IM=171= 16min相對似留值a=t39。R2/39。R1=16/13=根據(jù)公式:L=16R2[(())2日e仔通常對于填充柱，代入上式， 得:L= =Im22分析某種試樣時，兩個組分的相對保自值r21=，柱的有效塔板日度H=lmm，需要多長的色譜柱才能完全分離?解:根據(jù)公式R=jJZ午)得L=23 .，載氣流速FO=，，得到的色譜峰的實測面積為。解:將c1=，c2=1/，F(xiàn)O=，m=:即得該檢測器的靈敏度:24 題略:組分保留時間/mjn峰寬/min空氣歸5丙烯(P)丁烯(B)計算:(1)丁烯的分配比是多少?(2)丙烯和丁烯的分離度是多少?解: (l)kB町39。R(B)/tM=()/=(2) R=[tR(B)tR(p)]x2/(YB+YP)=() X2/(+)=，速率方程中A，B，，計算最佳流跡和最小塔板高度。解:uopt=但/C)1I2=()1I2=Hmjn=A+2(BC)I/2=+2 X( XI02)l/2=，測得谷峰的保留時間如下:組分空氣辛炕圭炕未知峰RJmin求未知峰的保留指數(shù)。解:將有關數(shù)據(jù)代入公式得:1=[()/()+8]X100=28ιt合物A 與正二十四燒及正二十六燒相混合注入色譜柱進行試驗，得調整保留時間為A，nC24H50，nC26H54，計算化合物A 的保留指數(shù)。解。同上。(前面四個組分為經(jīng)過衰減l/4而得到)，經(jīng)測定備組分的f{直井從色普圖量出備組分峰面積為:出峰次序:1二言:甲炕二氧化碳乙烯乙炕丙烯丙炕峰面積34214問5127877民50:校正因子f用歸一法定章，求各組分的質量分數(shù)各為多少?解:根據(jù)公式:14。=fi100%=JL100%m LmiAιxl00%工AJ。:LArλ= 4+ ++77x ++ =247L168故: ....CH6‘:\VC引=(21..)X100%=%wCo=()X 100%=%WC四=(278 ) X100%=%W(l日6=(77X ...39。)X100%=%C3H6=( )X 100%=%C32S=()X100%=%、乙酸、兩酸及不少水、苯等物質。以環(huán)己酣作內標，稱取環(huán)己酬。.9l07g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL:236。tt樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及己知的S39。值如下表所示:甲酸乙酸環(huán)己酣兩酸峰面積響應值S39。133求甲酸、乙酸、丙酸的質量分數(shù)。AZλm解:根據(jù)公式: 1\，=蘭蘭112三x100%z及f39。=1/539。求得各組分的校正因子分別為::::代入質量分數(shù)的表達式中得到各組分的質量分數(shù)分別為:W甲酸=()X()%=%叭39。乙酷=()X()%=%叭39。芮睦=()X()%=%、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的l峰高校正因子時，稱取的各組分的純物質質量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下:求各組分的峰高校正因子，以來為標準。來甲苯乙苯鄰二甲苯質量/g峰高/mm解:對甲苯:f甲苯=(hs/hi) X (mj/ms)= ( )=同盟得:乙苯:。鄰二甲苯:$試樣中僅含有來盼、鄰甲盼、圖上各組分色譜峰的峰高、P在峰寬，以反已加l得各組分的校正因手分別如下。求各組分的百分含量d鄰 nt闊甲酷對甲酷峰高(mm)10.tl39。崎寬(mm)校E因子f解:先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質量分數(shù)。根據(jù)公式A=hYII2，求得備細分峰面積分別為:。325. 測定氮苯中的微量雜質輩、對二氯萃、鄰二氯革時，以甲苯為內各后.先用純物質配制標準溶被，進行氣相色i曾分析，得如下數(shù)據(jù)(見下頁表)，民根據(jù)這些數(shù)據(jù)繪制標準曲線，在分析未知試樣時、稱取氯苯試樣119 g， g， 并求得峰高比如下(見F頁).求試摔巾備我鼠39。自t:237。分合提.‘2良號可1*.ft(g)197。39。 ? 鄰工氯來22叫陽39。m叫鐮市民 重量川，商比1:!34。.04二5:O{17。.0413. 。.137 : 。.0613 !7 。J.)91 。.334 ().0878 )(.:峰向比lPJA二盼、高=對.._..氨軍峰高比甲車崎i在39。鄰二氯苯峰高比審苯峰11=解:分別用各組分純物質與內標物質甲苯細成的海合物的色譜峰峰高對對其質量分數(shù)作圖，苯對二甲苯陸二甲苯峰l局質量分數(shù)d毒品質量分數(shù)峰品質量分數(shù)。244.838陽157陽334。.055Il詞繪制各自的工作曲線。相關數(shù)據(jù)如下:.608。c S::，c :s..c.C 1S二39。ζ .c C :.對二甲氯的標準曲線，未知樣中p ()=，?己39。二，39。Cc:2二:: c鑫: c1: c二 C 喜:也喜iCl39。Ci C 5 億39。:39。w鄰二氧苯工作曲線，查得鄰二氯苯在其與甲苯二元體系中，同理，求得未知樣中鄰二氯萃的質量為:39。::()=故未知樣中末、對二氯苯、鄰二氯苯的質量分數(shù)分別為:第四章習題解答?對于一個氧化還原體系:Ox +ne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=EOOx/Red+TRlnFlog(aOx/aRed)對于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)?n RT_E=EV+一一lnα 4M39。 fM nF M可見，測定了電極電位，即可測定離子的活度(或濃度)，?:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨踏液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當踏破中離子活度一定時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，:在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，測定溶液 pH時，通常用飽和甘隸電極作為參比電極.?如何估量這種選擇性?解:.K..=α./ij.1..，.人J叮/(α仙)39。川，η，?如何估量這種選擇性?解:，內參比溶液，內參比電極組成，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.?應如何減免之?解:誤差來源主要有:(1)混度，主要影響能斯特響應的斜卒，所以必須在測定過程中保持掘度恒定.(，相對誤若f.%=4nDE，因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度.(3)干擾離子，凡是能與欲測離子起反應的物質，能與敏感膜中相關組分起反應的物質，以及影響敏感膜對欲測離子響應的物質均可能干擾測定，引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時還須分離干擾離子.(4)另外溶液的pH，欲測離子的濃度，電極的響應時間以及遲滯效應等都可能影響測定結果的準確度.|么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法小?解:，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化，溫度的微小波動，解:主要包括晶體膜電極。，而非晶體膜電極包括剛性基質電極和活動載體電極，:由于晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導作用，接近空穴的可移動離子運動至空穴中，一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性?；顒虞d體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶被中的敏感離子交換而被識別和檢測。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學反應的敏化電極，事實上是一種化學電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測組分的氣體擴散進透氣膜，進入電池內部，從而引起電池內部某種離子活度的變化。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。8. IJ表說明各類反應的電位稍定中所用的指示電極及參比電極井討論選擇指示電極的原則.子選擇性電極或其它l玻璃電極或雙鹽橋電極 l乘電極電極或相關的離子性電極，:破硝電極IH+(a=x) 11 飽和甘京電極當緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下:(a)。(b)。 (c)算每種未知溶液的pH.解:根據(jù)公式:(a) pH=+()/=同理:(b) pH=(c)pH==3，pCI= 離子活度，將產生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)KBr，Cl=6x103.解:己知將有關己知條件代入上式得:E%=6XIO3 XIOl/IO3 Xl()()=60%，其選擇性系數(shù)KN腫，H+=30 如用此電極測定pNa等于3的制離子溶液，并要求測定誤差小于3%，貝IJ試液的pH必須大于多少?解:30 X aH+/IO3 aH+106故:pH612用標準加入法測定離子濃度時，)Cu(N03)2后，電動勢增加4mV，求銅的原來總濃度.解:己知:\I39。))，I\IVV)CA=CA(，1f，139。=(/.1，O，.2!39。f1I1\0}.059Xxl酬一lf100故:Cx= 。.:IV/mLtpHV/mLpHV/mLpH254。.∞.OO同50同∞國47(a)繪制淌定曲線(b) 繪制DpHlDVV曲線。)用二級微商法確定終點(d) 計算試樣中弱酸的濃度(e)化學計量點的pH應為多少?(η計算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)淌定曲線上的半中和點的pH)1412。解:刨根據(jù)上表，以EN為縱坐 』標，以V/mL為橫坐標，作 后39。_.. ?111?../\.圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線...J4...d2 o 5 10 15 20 25 30V南ImV(b)利用A!2H/229。V=(pHrPH1)/(V2V1)求得一階微商，與相應的滴定體積列入下表.hrI毗I240。nH/\39。/mL I210。nHI240。.\39。I\39。| IJI民j rJm m翩翩幅圄嗣固自然后，以亂嚼l224。Vx才V作圖，即可得到下頁所示的一階微商V曲線.1210。辛z辛esA幡2。.J? .唱1 12 13 14 15 t6 17V/mL(c) 從(b)表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，可以看出終.Iv!呱1 2pH/223。V2 Iv呱， | il2pHIilV2139。.1139。.[10: