【正文】 用這種方法的條件是:經(jīng)過(guò)色譜分離后、樣品中所有的組份都要能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰.該法的主要優(yōu)點(diǎn)是:簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。操作條件(如進(jìn)樣重p流速等).∞39。柱往上分另知?jiǎng)e11為5，1γ39。2卻0飛，2‘2及1支339。1飛:，，i」U知記錄紙速為l口2 ，2術(shù)J拉之邑譜普豐件書(shū)對(duì)每和利種11姐分[陽(yáng)的H向)1埋f:I丑島I型埋I論培苦扳數(shù)及蠕苔板商度解:三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時(shí)為:來(lái): (1+20/60)X[(1200/10)/60)=甲苯:(2+2/60)X2=乙苯:(3+1/60)X2=故理論珞板數(shù)/J240。苔板高度分別為:r…39。.6711::。=(乒)=(一.._)=1。:39。 39。0.39。211H =L 11==(m)=甲苯和乙苯分別為::21.在39。根3m民的色i窯柱上、分離…樣品，得如下的色潛l到及數(shù)據(jù):(1)用組分2計(jì)算色i普柱的理論珞板數(shù)s(2)求調(diào)整保留時(shí)間噸，及飩239。(3)若需達(dá)到分辨半R ....，所需的最短桂長(zhǎng)為兒來(lái)T1IS「17miD 如lmJ223。進(jìn)佯:1 坐氣Hmin11mi解:(1)從圖中可以看出，tR2=17min，Y2=lmin，216。r以。 n=16(lR21Y2)2=16X172=4624(2)t39。Rl=IRl出t1=141=J3mintR2=tR2IM=171= 16min相對(duì)似留值a=t39。R2/39。R1=16/13=根據(jù)公式:L=16R2[(())2日e仔通常對(duì)于填充柱，代入上式， 得:L= =Im22分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保自值r21=，柱的有效塔板日度H=lmm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離?解:根據(jù)公式R=jJZ午)得L=23 .，載氣流速FO=，，得到的色譜峰的實(shí)測(cè)面積為。解:將c1=，c2=1/，F(xiàn)O=，m=:即得該檢測(cè)器的靈敏度:24 題略:組分保留時(shí)間/mjn峰寬/min空氣歸5丙烯(P)丁烯(B)計(jì)算:(1)丁烯的分配比是多少?(2)丙烯和丁烯的分離度是多少?解: (l)kB町39。R(B)/tM=()/=(2) R=[tR(B)tR(p)]x2/(YB+YP)=() X2/(+)=，速率方程中A，B，，計(jì)算最佳流跡和最小塔板高度。解:uopt=但/C)1I2=()1I2=Hmjn=A+2(BC)I/2=+2 X( XI02)l/2=，測(cè)得谷峰的保留時(shí)間如下:組分空氣辛炕圭炕未知峰RJmin求未知峰的保留指數(shù)。解:將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得:1=[()/()+8]X100=28ιt合物A 與正二十四燒及正二十六燒相混合注入色譜柱進(jìn)行試驗(yàn)，得調(diào)整保留時(shí)間為A，nC24H50，nC26H54，計(jì)算化合物A 的保留指數(shù)。解。同上。(前面四個(gè)組分為經(jīng)過(guò)衰減l/4而得到)，經(jīng)測(cè)定備組分的f{直井從色普?qǐng)D量出備組分峰面積為:出峰次序:1二言:甲炕二氧化碳乙烯乙炕丙烯丙炕峰面積34214問(wèn)5127877民50:校正因子f用歸一法定章，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?解:根據(jù)公式:14。=fi100%=JL100%m LmiAιxl00%工AJ。:LArλ= 4+ ++77x ++ =247L168故: ....CH6‘:\VC引=(21..)X100%=%wCo=()X 100%=%WC四=(278 ) X100%=%W(l日6=(77X ...39。)X100%=%C3H6=( )X 100%=%C32S=()X100%=%、乙酸、兩酸及不少水、苯等物質(zhì)。以環(huán)己酣作內(nèi)標(biāo)，稱(chēng)取環(huán)己酬。.9l07g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL:236。tt樣，得到色譜圖。從色譜圖上測(cè)得各組分峰面積及己知的S39。值如下表所示:甲酸乙酸環(huán)己酣兩酸峰面積響應(yīng)值S39。133求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。AZλm解:根據(jù)公式: 1\，=蘭蘭112三x100%z及f39。=1/539。求得各組分的校正因子分別為::::代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式中得到各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:W甲酸=()X()%=%叭39。乙酷=()X()%=%叭39。芮睦=()X()%=%、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的l峰高校正因子時(shí)，稱(chēng)取的各組分的純物質(zhì)質(zhì)量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下:求各組分的峰高校正因子，以來(lái)為標(biāo)準(zhǔn)。來(lái)甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)量/g峰高/mm解:對(duì)甲苯:f甲苯=(hs/hi) X (mj/ms)= ( )=同盟得:乙苯:。鄰二甲苯:$試樣中僅含有來(lái)盼、鄰甲盼、圖上各組分色譜峰的峰高、P在峰寬，以反已加l得各組分的校正因手分別如下。求各組分的百分含量d鄰 nt闊甲酷對(duì)甲酷峰高(mm)10.tl39。崎寬(mm)校E因子f解:先利用峰高乘以半峰寬計(jì)算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)公式A=hYII2，求得備細(xì)分峰面積分別為:。325. 測(cè)定氮苯中的微量雜質(zhì)輩、對(duì)二氯萃、鄰二氯革時(shí)，以甲苯為內(nèi)各后.先用純物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶被，進(jìn)行氣相色i曾分析，得如下數(shù)據(jù)(見(jiàn)下頁(yè)表)，民根據(jù)這些數(shù)據(jù)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，在分析未知試樣時(shí)、稱(chēng)取氯苯試樣119 g， g， 并求得峰高比如下(見(jiàn)F頁(yè)).求試摔巾備我鼠39。自t:237。分合提.‘2良號(hào)可1*.ft(g)197。39。 ? 鄰工氯來(lái)22叫陽(yáng)39。m叫鐮市民 重量川，商比1:!34。.04二5:O{17。.0413. 。.137 : 。.0613 !7 。J.)91 。.334 ().0878 )(.:峰向比lPJA二盼、高=對(duì).._..氨軍峰高比甲車(chē)崎i在39。鄰二氯苯峰高比審苯峰11=解:分別用各組分純物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)甲苯細(xì)成的海合物的色譜峰峰高對(duì)對(duì)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)作圖，苯對(duì)二甲苯陸二甲苯峰l局質(zhì)量分?jǐn)?shù)d毒品質(zhì)量分?jǐn)?shù)峰品質(zhì)量分?jǐn)?shù)。244.838陽(yáng)157陽(yáng)334。.055Il詞繪制各自的工作曲線(xiàn)。相關(guān)數(shù)據(jù)如下:.608。c S::，c :s..c.C 1S二39。ζ .c C :.對(duì)二甲氯的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，未知樣中p ()=，?己39。二，39。Cc:2二:: c鑫: c1: c二 C 喜:也喜iCl39。Ci C 5 億39。:39。w鄰二氧苯工作曲線(xiàn)，查得鄰二氯苯在其與甲苯二元體系中，同理，求得未知樣中鄰二氯萃的質(zhì)量為:39。::()=故未知樣中末、對(duì)二氯苯、鄰二氯苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:第四章習(xí)題解答?對(duì)于一個(gè)氧化還原體系:Ox +ne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=EOOx/Red+TRlnFlog(aOx/aRed)對(duì)于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)?n RT_E=EV+一一lnα 4M39。 fM nF M可見(jiàn)，測(cè)定了電極電位，即可測(cè)定離子的活度(或濃度)，?:指示電極:用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨踏液中離子活度的變化而變化，在一定的測(cè)量條件下，當(dāng)踏破中離子活度一定時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線(xiàn)性關(guān)系，:在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)，是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的，電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，測(cè)定溶液 pH時(shí)，通常用飽和甘隸電極作為參比電極.?如何估量這種選擇性?解:.K..=α./ij.1..，.人J叮/(α仙)39。川，η，?如何估量這種選擇性?解:，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng)，而對(duì)其它離子則無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.?應(yīng)如何減免之?解:誤差來(lái)源主要有:(1)混度，主要影響能斯特響應(yīng)的斜卒，所以必須在測(cè)定過(guò)程中保持掘度恒定.(，相對(duì)誤若f.%=4nDE，因此必須要求測(cè)量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度.(3)干擾離子，凡是能與欲測(cè)離子起反應(yīng)的物質(zhì)，能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)，以及影響敏感膜對(duì)欲測(cè)離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測(cè)定，引起測(cè)量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時(shí)還須分離干擾離子.(4)另外溶液的pH，欲測(cè)離子的濃度，電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度.|么一般來(lái)說(shuō)，電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?解:，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化，溫度的微小波動(dòng)，解:主要包括晶體膜電極。，而非晶體膜電極包括剛性基質(zhì)電極和活動(dòng)載體電極，:由于晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導(dǎo)作用，接近空穴的可移動(dòng)離子運(yùn)動(dòng)至空穴中，一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動(dòng)離子，而其它離子則不能進(jìn)入，從而顯示了其選擇性?；顒?dòng)載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過(guò)液膜中的敏感離子與溶被中的敏感離子交換而被識(shí)別和檢測(cè)。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。這類(lèi)電極的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，事實(shí)上是一種化學(xué)電池，由一對(duì)離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測(cè)組分的氣體擴(kuò)散進(jìn)透氣膜，進(jìn)入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。而電池電動(dòng)勢(shì)的變化可以反映試液中欲測(cè)離子濃度的變化。8. IJ表說(shuō)明各類(lèi)反應(yīng)的電位稍定中所用的指示電極及參比電極井討論選擇指示電極的原則.子選擇性電極或其它l玻璃電極或雙鹽橋電極 l乘電極電極或相關(guān)的離子性電極，:破硝電極IH+(a=x) 11 飽和甘京電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí)，毫伏計(jì)讀數(shù)如下:(a)。(b)。 (c)算每種未知溶液的pH.解:根據(jù)公式:(a) pH=+()/=同理:(b) pH=(c)pH==3，pCI= 離子活度，將產(chǎn)生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)KBr，Cl=6x103.解:己知將有關(guān)己知條件代入上式得:E%=6XIO3 XIOl/IO3 Xl()()=60%，其選擇性系數(shù)KN腫，H+=30 如用此電極測(cè)定pNa等于3的制離子溶液，并要求測(cè)定誤差小于3%，貝IJ試液的pH必須大于多少?解:30 X aH+/IO3 aH+106故:pH612用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí)，)Cu(N03)2后，電動(dòng)勢(shì)增加4mV，求銅的原來(lái)總濃度.解:己知:\I39。))，I\IVV)CA=CA(，1f，139。=(/.1，O，.2!39。f1I1\0}.059Xxl酬一lf100故:Cx= 。.:IV/mLtpHV/mLpHV/mLpH254。.∞.OO同50同∞國(guó)47(a)繪制淌定曲線(xiàn)(b) 繪制DpHlDVV曲線(xiàn)。)用二級(jí)微商法確定終點(diǎn)(d) 計(jì)算試樣中弱酸的濃度(e)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH應(yīng)為多少?(η計(jì)算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)淌定曲線(xiàn)上的半中和點(diǎn)的pH)1412。解:刨根據(jù)上表，以EN為縱坐 』標(biāo)，以V/mL為橫坐標(biāo)，作 后39。_.. ?111?../\.圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線(xiàn)...J4...d2 o 5 10 15 20 25 30V南ImV(b)利用A!2H/229。V=(pHrPH1)/(V2V1)求得一階微商，與相應(yīng)的滴定體積列入下表.hrI毗I240。nH/\39。/mL I210。nHI240。.\39。I\39。| IJI民j rJm m翩翩幅圄嗣固自然后，以亂嚼l224。Vx才V作圖，即可得到下頁(yè)所示的一階微商V曲線(xiàn).1210。辛z辛esA幡2。.J? .唱1 12 13 14 15 t6 17V/mL(c) 從(b)表數(shù)據(jù)可以計(jì)算如下的二階微商，可以看出終.Iv!呱1 2pH/223。V2 Iv呱， | il2pHIilV2139。.1139。.[10: