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[工學(xué)]第4章 脂類-文庫吧

2025-02-01 22:43 本頁面


【正文】 ( n3)] ?棕櫚酸、油酸以及亞油酸含量較高,即不 飽和脂肪酸占主要成分 ?亞油酸( ω 6)、 ?亞麻酸( ω 3) ,不 能由人體合成,具有生理活性和營養(yǎng)功能, 是 必需脂肪酸 必需脂肪酸 (Essential Fatty Acids, EFA) Essential fatty acids can not be synthesized by human body. They include the members of the ω3 and ω6 families.(L,Ln,An,EPA,DHA) 二十碳五烯酸( EPA) 和二十二碳六烯酸( DHA)廣泛存在于海洋生物中。它們有諸多生理作用:抗血栓、降膽固醇、治療糖尿病等; DHA還可促進(jìn)腦細(xì)胞生長發(fā)育,提高記憶力和學(xué)習(xí)能力。 目前, EPA和 DHA主要從魚油中制備。根據(jù)產(chǎn)品中EPA和 DHA含量,又可將產(chǎn)品分為: A、 精制濃縮魚油( EPA+DHA: 30%左右); B、 多烯康型產(chǎn)品 ( EPA+DHA 70%); C、 高純 EPA或 DHA產(chǎn)品 ( EPA或 DHA 90% )。 補(bǔ)充:一些必需知道的概念 WHO,FAO,中國營養(yǎng)協(xié)會(huì)推薦 1: 1: 1 飽 和 脂 肪 酸 單 不 飽 和 脂 肪 酸 多 不 飽 和 脂 肪 酸 (二)酰基甘油 天然脂肪是由甘油與脂肪酸結(jié)合而成的一?;视?、二酰基甘油和三?;视突旌衔?,但天然脂肪中主要是以三?;视托问酱嬖凇K男纬梢娤聢D: R1= R 2 = R 3,單純甘油酯; Ri 不完全相同時(shí),混合甘油酯; R1≠R 3, C 2原子有手性,天然油脂多為 L型。碳原子數(shù)多為偶數(shù),且多為直鏈脂肪酸 Sn系統(tǒng)命名三?;视? ?Fisher平面投影 ?中間的羥基位于中心碳的左邊 Sn命名法 (Stereospecific Numbering) Glycerol CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH(CH 2 ) 7 COOCHCH 2 OOC(CH 2 ) 16 CH 3CH 2 OOC(CH 2 ) 12 CH 3 ① 數(shù)字命名 : Sn16:018:118:0 ② 英文縮寫命名 : SnPOSt ③ 中文命名 : Sn1棕櫚酸 2油酸 3硬脂酸甘油酯 16 14 (三) 磷 酯 磷酯是含有磷酸的酯類,主要有磷酸甘油脂和神經(jīng)鞘磷酯。 CH3( CH2) 4CH=CHCH2CH=CH( CH2) 7COOCH CH2OOC( CH2) 16CH3 CH2OOC( CH2) 12CH3 甘油的 1位和 2位的兩個(gè)羥基分別與兩個(gè)脂肪酸生成酯,3位羥基與磷酸生成酯,即磷酯。如上圖用系統(tǒng)命名法為Sn甘油 1硬脂酰 2亞油酰 3磷酯酰膽堿(卵磷酯)。 磷酯中磷酸基團(tuán)又可與其他的醇進(jìn)一步酯化,生成多種磷酯類。 三、脂類的分類與組成 (一)按其結(jié)構(gòu)組成的系統(tǒng)分類 主類 亞類 組成 簡單脂質(zhì) (simple lipids) 酰基甘油 甘油 +脂肪酸 蠟 長鏈脂肪醇 + 長鏈脂肪酸 復(fù)合脂質(zhì) ( plex lipids) 磷酸?;视? 甘油 +脂肪酸 +磷酸鹽 +含氮基團(tuán) 神經(jīng)鞘磷脂類 鞘氨醇 +脂肪酸 +磷酸鹽 +膽堿 腦苷脂類 鞘氨醇 +脂肪酸 +糖 神經(jīng)節(jié)苷脂類 鞘氨醇 +脂肪酸 +碳水化合物 衍生脂類 ( derivative lipids) 類胡蘿卜素 , 類固醇 , 脂溶性維生素等 脂 質(zhì) 的 分 類 動(dòng)、植物脂肪和油的主要組成是三?;视王?,約占總量的 95%以上,其它成分為一酰基甘油酯、二酰基甘油酯、游離脂肪酸、磷酯、甾醇、脂肪醇等。 (二) 根據(jù) 動(dòng)、植物脂肪的組成,習(xí)慣上可將天然脂肪分為: 乳脂: 主要的脂肪酸是 P,O與 St。 含短鏈脂肪酸 (C4 ~ C12),少量的支鏈、奇數(shù)碳 FA。 植物奶油: 含有較多的 P和 St。鏈長以 C18居多。 mp較高。 海產(chǎn)動(dòng)物油脂: 這類油脂含有大量的多為長鏈不飽和脂肪酸,通常含有維生素 A和 D。 這類油脂較易氧化。 動(dòng)物脂: C16和 C18脂肪酸含量高,不飽和脂肪酸含量比植物源少。 油酸 亞油酸酯: 主要來源植物源油脂,脂肪酸中 O及 L含量高,飽和脂肪酸含量低于 20%,不飽和脂肪酸大于 80% 。產(chǎn)品主要有:花生油、棕櫚油、芝麻油等。 亞麻酸酯: 這類酯中脂肪酸除 O及 L含量較高外,還含有大量的 Ln。產(chǎn)品主要有:豆油、大麻籽油等。 月桂酸酯: 脂肪酸中含有高月桂酸( 40%~50%),以椰子和巴巴蘇為代表。 四、天然脂肪中的脂肪酸的分布 關(guān)于三?;视偷姆植加兄喾N理論 。 這里主要介紹 隨機(jī) ( 1, 2, 3無規(guī) ) 分布 理論 。 1. 均勻或最廣泛分布理論 2. 隨機(jī) ( 1,2,3隨機(jī) ) 分布 3. 有限隨機(jī)分布 4. 1,3隨機(jī) 2隨機(jī)分布 5. 1隨機(jī) 2隨機(jī) 3隨機(jī)分布 (一)三酰基甘油分布模式理論 ? 隨機(jī)( 1,2,3隨機(jī))分布 按照這種理論 , 脂肪酸在每個(gè)三?;视头肿觾?nèi)和全部三?;视头肿娱g都是隨機(jī)分布的 。 因此 , 甘油基所含三個(gè)位置的脂肪酸組成應(yīng)該相同 , 而且與總脂肪的脂肪酸組成相等 。 根據(jù)這種理論 , 可按下式計(jì)算出一定種類的脂肪酸所占的比例 。 SnXYZ(%)=[總脂肪中的 X摩爾分?jǐn)?shù)( %) ] [總脂肪中 Y的 摩爾分?jǐn)?shù) ( %) ] [總脂肪中 Z的 摩爾分?jǐn)?shù)( %) ] 104 式中, Y, Y, Z表示在?;视?1, 2, 3位置的組成脂肪酸。 例如 , 假若一種脂肪含 8%棕櫚酸 , 2%硬脂酸 ,30%油酸和 60%亞油酸 , 于是 , 可以預(yù)計(jì)總共有64種三酰甘油分子 ( n=4, n3=64) 。 以下是其中三種三酰甘油的百分含量的計(jì)算實(shí)例: %SnOOO=30 30 30 104= %SnPLSt=8 60 2 104= %SnLOL=60 30 60 104= (二) 脂肪酸的組成分布 1. 動(dòng)物脂肪 ?乳脂 短鏈脂肪酸有選擇結(jié)合在 Sn3位置。 ?豬脂肪 P結(jié)合在 Sn2, St結(jié)合在Sn1, L結(jié)合在 Sn3, O結(jié)合在 Sn1和 Sn3 ?水產(chǎn)動(dòng)物油脂 長鏈不飽和脂肪酸優(yōu)先在 Sn2 酯化 ?大多數(shù)動(dòng)物脂肪 P優(yōu)先 在 Sn1酯化 , M(豆蔻肉酸)優(yōu)先 在 Sn2 酯化 2. 植物脂肪 ?種子油脂: 不飽和脂肪酸優(yōu)先占據(jù) Sn2位置(特別是L),而飽和脂肪酸幾乎分布在 Sn1,3位置 .大多數(shù)情況下,飽和或不飽和脂肪酸在 Sn1和 Sn3位置基本上是等量分布。 1. 氣味和顏色:純脂肪無色 、 無味;油脂無揮發(fā)性 , 氣味多由非脂成分引起的 。 第二節(jié) 脂類的物理性質(zhì) 一、脂類的一般物理性質(zhì) 3. 熔點(diǎn)( mp)和沸點(diǎn) (bp): 天然油脂沒有敏銳的 mp和 bp。 mp:游離脂肪酸 甘油一酯 二酯 三酯; mp最高在 40~55℃之間。碳鏈越長,飽和度越高,則 mp越高; mp37℃ 時(shí),消化率 96%。 bp: 180~200℃ 之間, bp隨碳鏈增長而增高。 : 隨著組成油脂的脂肪酸的隨碳鏈增長,密度減小;隨不飽和度,密度略有增加。液體油隨溫度升高,密度降低。 脂 肪 熔點(diǎn) (℃ ) 消化率 (%) 大豆油 8 ~ 18 花生油 0~3 向日葵油 16 ~19 棉籽油 34 98 奶油 28~36 98 豬油 36~50 94 牛脂 42~50 89 羊脂 44~55 81 人造黃油 –– 87 幾種常用食用油脂的熔點(diǎn)與消化率的關(guān)系 * 與品質(zhì)相關(guān)的一些物理性質(zhì) 1. 色澤: 色澤是食用油的主要指標(biāo)之一。測定色澤可了解精煉后脫色程度,以及判斷是否變質(zhì)。 2. 折光率: 折光指數(shù)一般隨著組成油脂的脂肪酸的不飽和度和碳增長而增大,尤其是具有共軛雙鍵存在時(shí),折光指數(shù)增加更明顯。因此,折光指數(shù)是鑒定油酯類別、純度和酸敗的一種手段。 3. 煙點(diǎn)、閃點(diǎn)和著火點(diǎn): 稱為油脂的(三點(diǎn))。 煙點(diǎn)指發(fā)煙溫度,閃點(diǎn)指點(diǎn)燃溫度,著火點(diǎn)指點(diǎn)燃并燃燒的溫度??梢苑从畴s質(zhì)含量情況。精煉油脂煙點(diǎn)高于 240℃ 。植物油閃點(diǎn)不低于 225~240℃ ,著火點(diǎn)通常比閃點(diǎn)高20~60℃ 。 二、油脂的同質(zhì)多晶現(xiàn)象 ( 一 ) 油脂的結(jié)晶特性及同質(zhì)多晶現(xiàn)象 同質(zhì)多晶是化學(xué)組成相同而晶體結(jié)構(gòu)不同的一類化合物,但在較高溫度融化時(shí)可生成相同的液相。 由 X射線衍射及紅外光譜測定證
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