有機化學第九章醛和酮-文庫吧
2024-12-31 18:41 本頁面
【正文】 親核加成反應 歷程： RCR 39。O?+ ? Nu 慢 CRR 39。 N uO A+ 快 CRR 39。 N uO A動畫模擬：親核加成反應的機制 ● 影響親核加成反應的因素 (1)電子效應 Nu越強 ，反應越 羰基碳原子帶正電性越多，反應越 (2)空間效應： 羰基上取代基及 Nu位阻小 反應越 易 易 易 親核加成的難易與 親核試劑的親核能力、羰基碳的正電性 以及 空間位阻 有關，后者影響更大。 ◆ 醛和酮的親核加成反應活性比較 :(電子效應和空間效應） O OA r C A rR C RROC H 3 C C H 3H HOC HOCOR C C H 3HOCA r親核加成反應活性次序如下： ▽ 醛羰基碳所帶的正電性程度高 ▽ 只連一個烴基，空間位阻較小 ▽ 酮羰基碳所帶的正電性程度低 ▽ 連有兩個烴基，空間位阻較大 烴基的斥電子效應和空間位阻增大 ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 加氫氰酸 如何提高此反應速度 提高溶液的 pH值 R COR 39。 ( H ) + H C N R CO HR 39。 ( H )C N 氰 醇H C N H + C N O HH +CNˉ濃度決定反應速度 C H 3 COH + H C NC H 3 CO HC NHa羥基丙腈 加氫氰酸反應的用途 C OHC NCH 3CH3H2O [H] H2O CH 2 C C NCH 3 C OHCH 3CH3CH 2 NH 2 C OHCH 3CH3C O O H增長碳鏈（多一個 C） 能與 HCN發(fā)生親核加成反應： 醛、脂肪族甲基酮和 8個碳以下的環(huán)酮 OCR C H3R C H OC H O八 碳 以 下 的 環(huán) 酮思考：芳香酮為什么不能反應？ 能與 HCN發(fā)生親核加成反應： 醛、脂肪族甲基酮和 8個碳以下的環(huán)酮 例：下列哪些化合物可以和 HCN發(fā)生反應？ OC H 3 C H 2 C C 6 H 5OC H 3 C H 2 C H O（ 1） （ 2） （ 3） 解：① ③可以和 HCN發(fā)生加成反應 。 COH 3 C C H 3CO HH 3 CC H 3S O 3 N a CO HH 3 CC H 3C NN a H S O 3 N a C N 由于 HCN是一種極易揮發(fā)的 劇毒 液體，一般采用 NaCN 或 KCN 水溶液與醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。這樣可使反應產(chǎn)生的 HCN隨即與醛酮反應。即使這樣操作也必須在通風柜中進行。 ? *也可采用以下方法制備氰醇： 加醇和水 CRHO + H O R 39。干燥 HCl CO HO R 39。R H半縮醛 HOR`/干燥 HCl CO R 39。O R 39。R H 縮醛 特征：一個 C同時連有 OH和 OR’ 特征：一個 C同時連有兩個 OR’ 反應在無水條件下進行 ! R R 39。O 干 燥 H C lH 2 O O OH OH O RCR 39。++縮醛 (酮 )可看成偕二醚，具有醚的化學性質(zhì) 對堿、氧化劑和還原劑都很穩(wěn)定，但遇稀 酸則 分解為原來的羰基化合物。 ★ 應用 ：保護羰基或鄰二醇結構 C H 3 C H C H C H O C H3 C H C H C H OO H O H2C2H5OH 干燥 HCl C H C H C HC H 3O C 2 H 5O C 2 H 5KMnO4 OH C H C H C HC H 3O C 2 H 5O C 2 H 5O H O HH2O H+ C H3 C H C H C H OO H O H想一想 ？ C H 3 C H C H C H O環(huán)狀半縮酮 ROO HR 39。RH OOR 39。環(huán)狀半縮醛（酮）較穩(wěn)定 當分子中 既有羰基又有羥基 ， 且 兩基團位置恰當 ， 就可能在 分子內(nèi) 發(fā) 生親核加成反應，生成 五元或六元環(huán)狀半縮醛（酮） 。 C H OC H 2 O HO HHHH OO HHO HHOHHO HO HHHH OC H 2 O HHO HO HHHO HO HHHH OC H 2 O HHO吡喃葡萄糖 99% 這種現(xiàn)象在單糖化合物中很普遍！ 偕 二 醇R COR 39。 ( H ) + H 2 O CO HR 39。 ( H )RO H偕二醇 H+ or OH CH 3C=OCH 3+ H OHCH 3HO — C — OHCH 3~0. 1%— —— —加水 不穩(wěn)定 ★ 一般醛、酮不反應
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1