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無機化學第十一章配合物結(jié)構-文庫吧

2024-12-31 15:09 本頁面


【正文】 合 → 中心離子名稱 (氧化態(tài) Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 等 ) [Co(NH3)6]Cl3 三氯化 六氨合鈷 (Ⅲ ) [Cu(en)2]SO4 硫酸 二乙二胺 合銅 (Ⅱ ) H2[SiF6] 六氟合硅 (Ⅵ ) 酸 [Cu(H2O)4]2+ 四水合銅 (Ⅱ )配離子 (3) 多種配體共存時排列順序 ① 先無機配體,后有機配體; [PtCl2( Ph3P) 2] 二氯 二(三苯基膦)合鉑( Ⅱ ) ② 先陰離子配體,后陽離子和中性配體; K[PtCl3NH3] 三氯 氨合鉑( Ⅱ )酸鉀 配體數(shù)目 (一、二、三等 ) → 配體名稱 → 合 → 中心離子名稱 (氧化態(tài) Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 等 ) ③ 同類配體,按 配位原子 元素符號的字母順序排列: [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 水 合鈷 (Ⅲ ) ④ 同類配體而且配位原子相同時,則將含較少原子數(shù)的配體排在前面,較多原子數(shù)配體列后。 [Pt NO2 NH3 NH2 OH (py)]Cl 氯化硝基 氨 羥胺 吡啶合鉑( Ⅱ ) ⑤ 若①②③④均相同,按配體中另一原子的元素符號字母排列順序 , NH2 → NO2 ⑥ 同一配體,配位原子不同,按配位原子元素符號字母排列,如 :*NCS(異硫氰根 ) →* SCN(硫氰根 ) *NO2 (硝基 ) → * ONO (亞硝酸根 ) (4) 復雜的配合物 , 用化學式代替名稱更好。 配合物的 異構現(xiàn)象 是配合物的重要性質(zhì)之一。異構現(xiàn)象是由配位鍵的剛性和方向性決定的。 具有相同化學組成和不同結(jié)構的分子和離子互稱 異構體 所謂 異構現(xiàn)象 是指 : 配合物化學組成相同,但原子間連接方式或空間排列方式不同而引起的結(jié)構和性質(zhì)不同的現(xiàn)象。 配合物的異構現(xiàn)象 構造異構 現(xiàn)象 立體異構 現(xiàn)象 配合物的異構現(xiàn)象和立體結(jié)構 構造異構 1) 溶劑異構 溶劑分子在配合物內(nèi)外界分布不同而引起的異構現(xiàn)象叫 溶劑異構 。 溶劑為水 , 則叫水合異構 。 例如 : [Cr(H2O)6]Cl [Cr(H2O)5Cl]Cl2H 2O 和 [Cr(H2O)4 Cl2]Cl2H2O 2) 鍵合異構 多原子配體分別以不同種配位原子與中心原子鍵合的現(xiàn)象稱為 鍵合異構 。 例如: [Co(NO2)(NH3)5]2+與 [Co(ONO)(NH3)5]2+; [Cr(SCN)(H2O)5]2+與 [Cr(NCS)(H2O)5]2+ ; 構造異構 (structural isomerism)是由原子間連接方式不同引起的異構現(xiàn)象 。 幾何異構 立體異構 幾何異構 對映異構 ?順反異構:平面四邊形和八面體的配合物中配位體不止一種時,相同配體處于對位( 180176。 )則為“反式”,相同配體處于鄰位( 90176。 )則為“順式”。( p339) 組成為 [MX2Y2]、 [MX2YZ]的平面四邊形和組成為 [MX4Y2]、 [MX4YZ]、 [M(XX)2YZ]、 [M(XX)2Y2]、 [MABCDX2] 的八面體配合物有順反異構體 。 立體異構 (stereo isomerism)是原子間連接方式相同但空間排列方式不同的異構 。 C l Pt C l N H 3 N H 3 四面體構型 不可能有幾何異構體 順式 cis C l Pt N H 3 C l N H 3 C l Pt N H 3 H 3 N C l trans
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