無機(jī)化學(xué)電子教案-文庫吧
2024-12-24 05:12 本頁面
【正文】 1和 122] P386和 P388 7222 1)(x][]Ag[]NH[Ag)NH(33 ?????? 122 影響配位穩(wěn)定性的因素 1221 中心原子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響 1. 金屬離子的半徑和電荷 金屬離子的離子勢 ：金屬離子的電荷 Z與半徑 r的比值 Z/r. 相同電子構(gòu)型的金屬離子 , 生成配合物的穩(wěn)定性與金屬離子電荷成正比 , 與半徑成反比 , 即與金屬離子的離子勢成正比 . (表 123). 2. 中心離子的電子構(gòu)型 (1) 8e構(gòu)型的金屬離子 ：如 IA, IIA離子 , B3+, Al3+, Si4+, Sc3+, Y3+, La3+, Ti4+, Zr4+, Hf4+等離子 , 形成配合物的能力較差 , 與配體結(jié)合力主要為靜電引力 。 (2) 18e構(gòu)型金屬離子 ：如 Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Ga3+, In3+, Tl3+, Ge4+, Sn4+, Pb4+等離子 , 與電荷相同 , 半徑相近的 8e構(gòu)型金屬離子相比 , 往往有程度不同的 共價(jià)鍵性質(zhì) , 所以比 8e構(gòu)型金屬離子的配離子穩(wěn)定 . 同一族中 , 隨金屬離子半徑增大 , 其配離子穩(wěn)定性增強(qiáng) , 如 [ZnI4]2 [CdI4]2 [HgI4]2. (3) (18+2)e構(gòu)型金屬離子 : 如 Ga+, In+, Tl+, Ge2+, Sn2+, Pb2+, As3+, Sb3+, Bi3+等離子 , 由于外層 s電子存在 , 使內(nèi)層 d電子的活動受到限制 , 不易形成配離子，但較 8e構(gòu)型離子生成配離子的傾向大。 (4) 917e構(gòu)型金屬離子 ：都有為充滿的 d軌道，容易接受配體電子對，所以生成配合物能力強(qiáng)。 一般而言， 若電荷高， d電子少，如 Ti3+， V3+等， 與配體之間主要是靜電引力為主；若電荷低， d電子多，如 Fe2+， Co2+等，與配體之間主要是共價(jià)鍵為主。 總之，配離子穩(wěn)定性： 917e， 18e (18+2)e 8e 1222 配體性質(zhì)的影響 1. 配體酸堿性 配體的堿性越強(qiáng)， 給電子能力越強(qiáng)，配離子越穩(wěn)定。 2. 螯合效應(yīng) 螯合效應(yīng)：多齒配體的成環(huán)作用使配合物的穩(wěn)定性比組成和結(jié)構(gòu)相近的非螯合物高的多的現(xiàn)象。 如： [Ni(NH3)6]2+, lg
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