【正文】
H 2( Ⅱ )( Ⅰ )+正 離 子 兩 性 離 子 負(fù) 離 子H+O HH+③ 等電點(diǎn) 當(dāng)溶液調(diào)節(jié)至一定的 pH值時(shí),氨基酸可以兩性離 子的形式存在,將此溶液置于電場中,氨基酸不向 電場的任何一極移動(dòng),即處于電中性狀態(tài),這時(shí)溶 液的 pH值稱為氨基酸的等電點(diǎn),通常以 pl表示。 =p I p K 1 + p K 22K1: COOH電離常數(shù); K2: NH3+電離常數(shù) 氨基酸的 pH值: ? 中性氨基酸: 等電點(diǎn)小于 7(負(fù)離子要多些),等 電點(diǎn)一般在 5~ 。 ? 酸性氨基酸: 需加酸調(diào)到等電點(diǎn),故其等電點(diǎn)小 于 7,一般在 ~ 。 ? 堿性氨基酸: 需加堿調(diào)到等電點(diǎn),故其等電點(diǎn)大 于 7,一般在 ~ 。 ? 氨基酸在等電點(diǎn)時(shí),溶解度最小, 可用調(diào)節(jié)等電 點(diǎn)的方法分離氨基酸的混合物。 與水合茚三酮反應(yīng) —α氨基酸的鑒別反應(yīng) 一般生成紫色。脯氨酸、羥基脯氨酸生成黃色 CCCOOOCCCOOO HO HH 2 O茚 三 酮 水 合 茚 三 酮CCCOOO HO HR C H C O O HN H2CCCOOCCCONH O+ +R C H OC OH2O3三、 α氨基酸的制備 α 鹵代酸的氨化 ——此法有副產(chǎn)物仲胺和叔 胺生成,不易純化 R C H C O O H + N H 3XR C H C O O H + H XN H 2常用蓋伯瑞爾法代替 CN HOOX C HRC O O R 39。CNOOC HRC O O R 39。+H 3 O C O O HC O O HC HRC O O HN H 2+ R 39。 O H+2.由丙二酸酯法合成 C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5B r 2C C l 4C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5B r CN KCOO CNC OOC HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N aP h C H 2 B r( 1 )( 2 ) CNC OOCC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 2 P hH 3 OC O 2( 1 )( 2 ) CNC OOC HC H 2 P hC O O HN H 2 N H 2CCOOC HC H 2 P hC O O HN H 2N HN H+ 斯瑞克( Strecker)法 醛在氨存在下加氫氰酸生成 α氨基腈,后 者水解生成 α氨基酸 例如 C 6 H 5 C H 2 C H ON H 3 , H C NC 6 H 5 C H 2 C H C NN a O H , H 2 OH 3 O( 1 )( 2 )N H2C 6 H 5 C H 2 C H C O 2N H 3苯 丙 氨 酸 7 4 %167。 16—2 多 肽 一、多肽的組成和命名 1. 肽和肽鍵 一分子氨基酸中的羧基與另一分子氨基酸分子的 氨基脫水而形成的酰胺叫做 肽 ,其形成的酰胺鍵稱 為 肽鍵 N H 2 C HRCOO H N H 2 C HR 39。C O O H+ H 2 ON H 2 C HRCON H C HR 39。C O O H肽 鍵 由兩個(gè) α氨基酸縮合而成的肽稱為二肽,由多個(gè) α氨基酸縮合而成的肽稱為多肽 。 H 2 N C HRCHN H CRC O O HO1 2二 肽H 2 N C HRCHN H CRCO1 2三 肽HNOCHRC O O H3COHN肽 鍵 例如: 一般把含 100個(gè)(有時(shí)是含 50個(gè))以上氨基酸的多肽稱為 蛋白質(zhì) 肽鏈中有游離氨基的一端( NH2),稱為 N端 ; 有游離的羧基一端( COOH),稱為 C端 。 N H 2 C HRCON H C HR 39。CON H C HR 39。 39。C O O HnCN 端 端2.肽的命名 按氨基酸在鏈中的順序依次由 N—端排列至 C— 端,以 C—端的氨基酸為母體,將 N—端的氨基酸寫 在最前,肽鏈中其它氨基酸名稱中的“酸”改為“?!? 例如: H 2 N C H 2 CHNOH CC H 3C O O H( Ⅰ ) 甘 氨 酰 丙 氨 酸 , 簡 寫 為 甘 丙