gcms數(shù)據(jù)處理和定性定量分析-文庫吧
2025-04-20 13:19 本頁面
【正文】 MS聯(lián)用本底時，采集數(shù)據(jù)過程中用 m／ z 149離子流圖實時追蹤，或從數(shù)據(jù)采集后得到的 TIC圖中提取 m／ z149質(zhì)量色譜圖，都能很快判斷它們是否存在 二 、 質(zhì)量 色譜法的應(yīng)用 ?進(jìn)樣品前空白試驗的實例 ?色譜條件：起始溫度 60℃ ，停留 5 min， 以 6℃ ／ min升溫至 280℃ ，停留 10min。目的是察看色譜柱流失本底和高溫段的基線漂移情況 ?這里截取 30min后的一段總離子流和 m／ z 20 m／ z 149的離子流圖。 35 min 后基線開始上升，固定相本底中 m／ z 207增高。 ?溫度達(dá)到 240℃ ， m／ z 149質(zhì)量色譜顯示有一個峰 (2115號 )， 40min后溫度到 280℃ ，基線上升 ,m／ z 149質(zhì)量色譜也顯示有一個峰 (2 49號 ) ? 將這兩次掃描的質(zhì)譜圖和檢索結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，雖然分子離子無法確認(rèn)，但憑經(jīng)驗可以認(rèn)定是鄰苯二甲酸類化合物。它們易殘留在柱子中，而且一般要在較高溫度下才能流出 二、 質(zhì)量色譜法的應(yīng)用 三、 GC/MS定性分析 ? 充分發(fā)揮 GC／ MS聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)勢，分離是定性的關(guān)鍵。質(zhì)譜定性專一性好的前提是得到正確的質(zhì)譜譜圖。同一樣品，分離條件不同，可能鑒定出上百個成分，也可能只鑒定出幾十個成分。 三、 GC/MS定性分析 ? 定性不能只依靠質(zhì)譜譜庫檢索。分離不好得到的質(zhì)譜圖不可靠，不僅檢索匹配率可信度低，對質(zhì)譜圖進(jìn)行解析也有困難。色譜的保留時間以及與樣品相關(guān)的一系列信息都是定性的重要依據(jù)。實際上未知化合物鑒定有兩種不同的含義：一是待測樣品中已知結(jié)構(gòu)化合物的鑒定(目標(biāo)化合物或可疑化合物 )；另一種是待測樣品中是否發(fā)現(xiàn)新的未知結(jié)構(gòu)化合物。后者是一個較大的分析課題，需要有其它輔助方法鑒定，最終還需合成驗證 GC／ MS定性分析類型及相關(guān)分析技術(shù) 分析對象 要求 分 析 方 法 目標(biāo)化合物 確認(rèn) 1． 與標(biāo)準(zhǔn)化合物保留時間對比 2． 與標(biāo)準(zhǔn)化合物譜圖對比 (幾個離子匹配 ) 可疑化合物 確認(rèn) 1． 標(biāo)準(zhǔn)化合物保留時間對比 2． 與標(biāo)準(zhǔn)化合物譜圖對比 (所有離子匹配 ) 未知化合物 解釋 1． 測定分子量 2． 測定元素組成 3． 闡明結(jié)構(gòu) 657/2021/EC對質(zhì)譜定性的要求 ?全掃描：當(dāng)用單級質(zhì)譜記錄全掃描圖譜時，至少要有四種離子的相對豐度大于等于基峰的 10%。如果分子離子峰在參考圖譜中的相對豐度 ≥10%，則必須包括在內(nèi)。 ?選擇離子監(jiān)測 質(zhì)譜方法時 要求 : ?96/23/EC指令附錄 I A組 4識別點 ?96/23/EC指令附錄 I B組 3識別點 657/2021/EC對質(zhì)譜定性的要求 對質(zhì)譜 確證方法的要求 ? 對于每個診斷離子，信噪比 3:1 ?測定至少一對離子豐度比 ?相對離子豐度最大容許偏差 不能超過下表 相對豐度 （ %基峰） EIGCMS （相對） CIGCMS、 GCMSn LCMS、 LCMSn （相對） 50% 177。 10% 177。 20% 20%到 50% 177。 15% 177。 25% 10%到 20% 177。 20% 177。 30% ≤10% 177。 50% 177。 50% 確證方法的要求 ? 對于每個診斷離子，信噪比 3:1 ?測定至少一對離子豐度比 ?相對離子豐度最大容許偏差 不能超過下表 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 相對豐度 （ %基峰） EIGCMS （相對） CIGCMS、 GCMSn LCMS、 LCMSn （相對） 50% 177。 10% 177。 20% 20%到 50% 177。 15% 177。 25% 10%到 20% 177。 20% 177。 30% ≤10% 177。 50% 177。 50% 三、 GC/MS定量分析 ? 有一種說法，認(rèn)為色譜可以很好地定量，而 GC／ MS聯(lián)用方法只適合于 定性 ? 實際上 ，這是一種誤解。 GC／ MS聯(lián)用技術(shù)不但可以定量，有時比色譜 的其它 檢測器更具有優(yōu)勢。例如，其它色譜檢測器均要求色譜峰完全分離才 可以正確 定量，而 GC／ MS聯(lián)用技術(shù)可以在色譜峰不完全分離的情況下，用質(zhì)量 色譜法 或選擇離子檢測，對其中的化合物分別定量。 圖中 是色譜峰未 分開 (虛線 )的兩個化合物，但是并不影響它們分別用各自的特征質(zhì)量離子 m／ z 2 m／ z 244的峰面積定量。尤其用同
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