化工熱力學(xué)第七章相平衡(已改無(wú)錯(cuò)字)
2023-01-20 07:54:36 本頁(yè)面
【正文】 216。由于分子間作用力不同提出了局部組成的概念 。 216。利用 Boltzmann因子引入描述不同分子間的作用能，將微觀與宏觀聯(lián)系起來(lái) 。 216。把局部組成概念引入 Flory—Huggins 提出的無(wú)熱溶液，用 微觀組成代替宏觀組成 . n Wilson Eq 主要三點(diǎn)：216。它的超額自由焓模型是根據(jù)無(wú)熱溶液作為基礎(chǔ)的 。216。提出了局部摩爾分率的新概念。宏觀組成與局部組成的關(guān)系：g11,g22— 分子 1與 1，分子 2與 2間相互作用力的能量項(xiàng)。g21,g12— 分子 1與 2，分子 2與 1間相互作用力的能量項(xiàng)。g21=g12n2. Wilson方程n 由推導(dǎo)可得：Vli ， Vlj 為液體摩爾體積對(duì)于三元體系，需要三個(gè)二元的相關(guān)參數(shù)。ABC（ AB； AC； BC）n 對(duì)二元體系：由 Wilson 模型 計(jì)算甲醇 甲基乙基酮體系的相平衡數(shù)據(jù)Wilson 模型 ： 溫度對(duì) γi的影響 ， Λ12和 Λ21與 T有關(guān)，但參數(shù) g21g11， g12g22不依賴溫度 。，如水，醇，碳等。精度高。?查 “水－乙酸乙酯－乙醇 體系的 Wilson 模型參數(shù) Λ12和 Λ21 ”。?用 ASPEN PLUS 查到 水 乙醇 體系和 乙醇 乙酸乙酯 體系的Wilson 模型參數(shù)（有好幾套）。但查不到 水 乙酸乙酯 體系的。?因?yàn)?水 乙酸乙酯 體系是部分互溶體系 。 用 ASOG方法。 Wilson 方程是工程設(shè)計(jì)中應(yīng)用最廣泛的方程。（ NonRandom Two Liquid）（非無(wú)序雙液）5. UNIQUAC方程 (Universal Quasi Chemical) 41特點(diǎn)：、 UNIQUAC方程比 Wilson 方程更新。 VLE， LLE。德國(guó)《 DECHEMA VaporLiquid Equilibrium Data Collection》對(duì)各種活度系數(shù)模型進(jìn)行評(píng)價(jià) 42（ 1）基團(tuán)貢獻(xiàn)法模型原理 基團(tuán)貢獻(xiàn)法是將物質(zhì)（純物質(zhì)或混合物）的物性看成由構(gòu)成該物質(zhì)的分子中各個(gè)基團(tuán)對(duì)物性貢獻(xiàn)的總和。 由有限的基團(tuán)，去推算未知體系的物性。 ~99 表 43（ 2） UNIFAC模型 UNIFAC(Universal Quasi Chemical Functional Group Activity Cofficient)167。 基團(tuán)貢獻(xiàn)模型平衡曲線上汽相組成平均誤差 △y 為 177。1% （ mol）引起的理論塔板數(shù)的變化：相對(duì)揮發(fā)度 α 理論塔板數(shù) △ N 167。 汽液平衡計(jì)算167。圖 12 不同 α?xí)r，由于 VLE數(shù)據(jù)的誤差一起理論板數(shù)的變化分離條件xD=xw=xF=R=q=1 50001000500100501051汽液平衡數(shù)據(jù)的誤差引起理論板數(shù)的變化△N? 如美國(guó)一聚乙烯醇工廠能耗大，特別是分離工段的能耗占全廠的 65% ， 應(yīng)用熱力學(xué)相平衡的成果，將進(jìn)料中乙醛含量由 % 降至 % 后， 操作費(fèi)用節(jié)省50% 。醋酸甲酯 79%水 20%乙醛 %水蒸氣醋酸甲酯 +水乙醛小于 %富乙醛的廢料蒸汽趕出乙醛裝置可節(jié)約的范圍10050 使塔底產(chǎn)物中乙醛含量小于% 時(shí)的蒸汽最小速率最大操作費(fèi)用的百分比在進(jìn)料中的乙醛含量（ mol% ）167。 中低壓汽液平衡計(jì)算一、簡(jiǎn)化
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