[理學(xué)]第一章取代基效應(yīng)(已改無(wú)錯(cuò)字)
2022-11-19 00:57:33 本頁(yè)面
【正文】 effect) 通過(guò)空間傳遞的電子效應(yīng) －場(chǎng)效應(yīng)。 鄰氯代苯丙炔酸： 3(2chlorophenyl)propynoic acid pKa: 大 小 酸性： 弱 強(qiáng) 場(chǎng)效應(yīng)是依賴分子的幾何構(gòu)型的。 C C COOHC lδδC C COOHC lC O O HC lC lHHC O O HHHC lC lCC lC lHHOOH酸性： CCHC O O HH O O C HCCHC O O HC O O HHp K a1 3 . 0 3 1 . 9 2CCHC O OH O O C HCCHC O OC O O HHp K a2 4 . 5 4 6 . 5 9CCH CCHOOO HOHCCH CCHOOOOH五 . 空間效應(yīng) (Steric effect) 分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近時(shí)，由于取代基的體積大小、形狀不同，相互接觸而引起的物理的相互作用 －空間效應(yīng) （位阻效應(yīng)）。 1. 空間效應(yīng)對(duì)構(gòu)象的影響 H HC H 3HHC H 3C H 3H 3 COOC H 3OOH 3 CHHHHHHHHH HHHHHC H 3HC H 3HHHC H 3C H 3HH kJ/mol higher kJ/mol higher C H 3H3 CO HN O 2O HC H 3H 3 CN O 2p K a = 7 . 1 6 p K a = 8 . 2 42. 空間效應(yīng)對(duì)質(zhì)子酸 酸性的影響 CC H3C H3C H3CO HOCO HOpKao pKap 當(dāng) tButyl 在鄰位時(shí)， 把羧基擠出了與苯環(huán)所在 平面，苯環(huán)的 ＋ C效應(yīng)消失， I 效應(yīng)仍在 。 C H2CC H3C H3+ C H 2 CC H3C H35 0 % H2S O41 0 0oCC H3CC H3C H3C H CC H3C H32 0 %C H3CC H3C H3C H2CC H3C H28 0 %+C H 3 CC H 3C H 3C H 2 CC H 3C H 3+ C H 3 CC H 3C H 3C H 2 CC H 3C H 3+3. 空間效應(yīng)對(duì)親核取代反應(yīng)活性的影響 伯鹵代烷的乙醇解的相對(duì)速度是與中心碳原子 連接的烷基大小相關(guān)的： E t O H + CRHHB r CE t ORHH+ H B rR 相 對(duì) 速 度H3C C H3C H2( C H3)2C H ( I s o p r o p y l )( C H3)3C ( t B u t y l )4 . 2 1 0 51 . 00 . 2 80 . 0 3SN2 反應(yīng) 乙氧
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