【正文】 態(tài)法計算逸度系數(shù)。 兩系數(shù)的維里方程只適用于低壓下非極性或弱極性物質(zhì)的計算，不適用于強極性和高壓下的計算； RK 方程能較成功的用于氣體 PVT 的計算，但其主要是用于非極性或弱極性化合物的計算，若應(yīng)用于極 性或含有氫鍵的物質(zhì)會產(chǎn)生較大的誤差， 而 且不能預(yù)測純流體的蒸汽壓。 PR 狀態(tài)方程是一個兩參數(shù)立方型方程，由于其形式簡單，常數(shù)進行了普遍化處理，只需要輸入純物質(zhì)的臨界數(shù)據(jù)就可應(yīng)用，加之數(shù)學上可以得到立方型方程解析的體積根，為工程的應(yīng)用帶來了很大的方便，其在化工、石油、動力等領(lǐng)域的工程計算中得到廣泛的應(yīng)用。 故0LLiiff? ， 則得到以下計算式： ? ?0 e x pLiiLi i i V p pfp RT???? ???????? (112) 其中標準態(tài)的飽和蒸汽壓 ip? 可由 Antoine 方程計算得到，標準態(tài)的逸度系數(shù) i?? 可由前述的純組分逸度系數(shù)公式計算?；疃认禂?shù)模型可以分為以 Van Laar、北京化工大學 10 Margules 方程為代表的基于正規(guī)溶液理論的經(jīng)驗?zāi)Ｐ?和 從局部組成概念發(fā)展起來的 Wilson、NRTL 等方程以及 UNIFAC 基團貢獻模型 。 相 對 Wilson 方程中的 ij? ， NRTL 方程引入了參數(shù) αij 表示組分 ij 混合的 非隨機性。 Wilson 不能用于部分互溶體系，而 NRTL 的優(yōu)點是不僅可以用于互溶體系也可用于部分互溶體系的關(guān)聯(lián)。UNIFAC 模型的基本思想是把體系的熱力學性質(zhì)假定為體系所含的基團性質(zhì)的加和。 (119) 式中 Ci? 是 組合項活度系數(shù)，由 GuggenheimStorvermann 公式計算， Ri? 為剩余項活度系數(shù)，其計算公式由 UNIQUAC 方程演變而來。 本課題通過對已研究成功并應(yīng)用的體系的研究 [35]，進行拓展，來探討恒沸物系四氫呋喃 —— 乙醇和碳酸二甲酯 —— 甲醇的合適的萃取劑及操作條件。對于一些恒沸物系四氫呋喃 —— 乙醇和碳酸二甲酯 —— 甲醇，到目前為止，還沒有研究出其經(jīng)濟便捷的工藝條件，如果能找到其解決方案，模擬成功并能與實驗結(jié)果相符合，將其工業(yè)化，一定會帶來很大的經(jīng)濟效益 和社會效益。是重要的有機合成中間體。且反應(yīng)后不產(chǎn)生廢氣、廢液、廢渣；另一方面，以 DMC為原料可以開發(fā)制備多種高附加值的精細與專用化學品。 而且甲醇是合成碳酸二甲酯的原料，所以分離他們具有實際意義。是一種重要的有機合成原料和優(yōu)良的溶劑 具有廣泛的用途。特別對 PVC、偏氯乙烯樹脂和丁苯胺有良好的溶解作用廣泛地用作反應(yīng)性溶劑，有“萬能溶劑”之稱。在醫(yī)藥方 面 THF用作合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥的原料。 所以選擇這兩個物系來研究。s A V, Miguel P J, Vercher E. 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