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NRTL方程中所有的參數(shù) 和 Wilson 方程一樣均可由對應(yīng) 的 二元 體 系汽液平衡數(shù)據(jù)確定而無需任何多元系數(shù)據(jù)。 c） 液相活度系數(shù) 溶液的活度系數(shù)與溶液的過剩自由焓 GE 函數(shù)模型 是 相 關(guān) 聯(lián) 的， GE 函數(shù) 模型是建立在一定的溶液理論基礎(chǔ)之上的，并結(jié)合一定的經(jīng)驗修正 的 。 PR 方程就是為 了 克服 RK 方程預(yù)測液體摩爾體積誤差較大這一缺點而提出來的，它不僅能較好的進行氣體 PVT 的計算， 還 能較準(zhǔn)確的預(yù)測液體摩爾體積。 (111) 利用不同的 PVT 方程 會 得到不 一樣 的逸度系數(shù)表達(dá)式。 a） 汽相逸度系數(shù) 對一個含 C 個組分的混合物，如果混合物的組成確定，則在 P、 V、 T 三個變量中， 只有 兩個是獨立變量。 結(jié)果顯示 加入離子液體 能消 除 體系的 共沸點 達(dá)到完全 分離 的效果 ， 這 是 “鹽析 ”和 “鹽溶 ”交叉作用的結(jié)果 ， 并比較了離子液體 /無機鹽的加入對上述體系的分離效果 ， 因離子液體固有的優(yōu)勢 其 完全可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的液體夾帶劑。 結(jié)果顯示 [BMIM]AlCl4 效果最明顯，適合分離甲苯 環(huán)己烷 ， 離子液體 [BMIM]AlCl4 具有分離非芳 香族和芳香族化合物的潛在功效。 北京化工大學(xué) 8 Arlt 等 [3031]用頂空法測定了含離子液體 ([BMIM]Cl、 [ [EMIM]BF BMIM]BF4)的乙醇 水三元體系的等溫汽液平衡數(shù)據(jù)， 加入 離子液體明顯地改變了乙醇 水的相對揮發(fā)度。離子液體陽離子側(cè)鏈碳原子數(shù)的增加，對有機物 的 極限活度系數(shù)也有一定的影響 [28]。離子液體本質(zhì)上是一種室溫熔鹽，可以用 “鹽效應(yīng) ”來解釋 其 在難分離或共沸體系中萃取精餾的應(yīng)用。目前據(jù)我們所知，只有趙等 [26]醇 +水 +離子液體，乙醇 +甲醇 +離子液體體系）， Calvar 等 [27]醇 +水 +離子液體體系）， Orchille180。 史奇冰、李春喜等 [34]根據(jù)文獻數(shù)據(jù)，采用 NRTL方程關(guān)聯(lián)了含離子液體二元系的汽液平衡數(shù)據(jù)，并用所得模型參數(shù)預(yù)測了離子液體對汽液平衡的影響，離子液體能顯著改變原二元共沸混合物的共沸點 、 相對 揮發(fā)度，改善混合物的分離效果，隨著離子液體濃度的增加，共沸點逐漸向兩端移動，直至消失．這為利用離子液體的鹽效應(yīng)開發(fā)新的加鹽萃取精餾技術(shù)提供了理論指導(dǎo)． Arlt 和他的同事們所在的課題組首次提出利用離子液體分離共沸物體系。當(dāng)離子液體與混合物中的一種溶劑作用相對比較強的時候，此時體系的共沸點就會消失，使得分離過程變得可行了。這些獨特的性質(zhì)使得離子液體成為日益受到重視的化工商品。一般來說：鹽的濃度越大，鹽效應(yīng)越明顯。對于具體的物系，究竟該選用何種鹽，至 今還沒有一個明確的原則。將回收得到的溶劑重新用來進行萃取精餾實驗，效果與新溶劑完全相同。分別采用無鹽乙二醇溶劑和加鹽的乙二醇溶劑進行試驗：無鹽的乙二醇溶劑溶劑比必須在 45 才能得到 ％的乙醇產(chǎn)品，而在加鹽（ 5％ KAc）后，當(dāng)溶劑比為 1： 1 時，塔頂即可得到 ％北京化工大學(xué) 6 的無水乙醇。 通過實驗結(jié)果可以看到，當(dāng)在乙二醇中加入少量鹽時，乙醇對水的相對揮發(fā)度比不加鹽時提高了 30％以上，可見在溶劑中加鹽會使溶劑效能得到較大的改進。 例如加鹽萃取精餾制取無水 乙醇 [1320]。 定標(biāo)粒子理 論從熱力學(xué)和統(tǒng)計力學(xué)出發(fā)進行理論推導(dǎo) ,能用容易找到的分子參數(shù)計算鹽效應(yīng)常數(shù) ,使用起來很方便 。 ②偶極子與感生偶極子的相互作用 感生能 ?！办o電理論”是只考慮了靜電力 ,而忽略了其它力的作用 ,同時在理論推導(dǎo)方面也采用了許多簡化的假設(shè)。 鹽效應(yīng)理論有 DebyeMcAulay 靜電理論、 McDevitLong 內(nèi)壓力理論、 黃子卿鹽效應(yīng)機構(gòu)、Pitser電解質(zhì)溶液理論和定標(biāo)粒子理論。 對于離子液 體而言，它的萃取行為在很多方面和傳統(tǒng)的萃取劑極為相似，但在很多情況下萃取的分配行為也有隨 折 pH 值擺動的現(xiàn)象，這對于萃取后的反萃 取 是極為有利的 [37]。按照綠色化學(xué)的思想，科學(xué)工作者必須要選擇使用綠色溶劑，從源頭 上 消除以往工藝中的缺點，把整個過程變成綠色環(huán)保工藝。 離子液體在分離領(lǐng)域最新的研究進展中，探索其高效性和高選擇性仍然是今后研究的核心問題，努力探索其工業(yè)化應(yīng)用也是一 個重要的內(nèi)容。今后應(yīng)針對不同體系，研究離子液體的再生方法，從而節(jié)省運行成本，并節(jié)約資源。作為一個 完整的分離流程，通過萃取分離后的離子液體需與目標(biāo)化合物分離后再循環(huán)使用，少量溶解到原料中的離子液體也需回收，從而實現(xiàn)真正意義上的零污染。 目前，對離子液體的研究主要集中在各種新型離子液體合成，以及離子液體作為反應(yīng)溶劑時對各種化學(xué)反應(yīng)的影響方面。 1976 年， Osteryoung 等利用這種液體具有良好導(dǎo)電的性質(zhì)，將其作為電解液研究了六甲基苯的電解行為。近幾年的研究 以此類為主。根據(jù)負(fù)離子的不同可將離子液體分為兩大類 ： 一類是鹵化鹽 ( 正離子仍為上述四種 ) + AlCl3 (其中 Cl 也可用 Br 代替 ) , 例如 [ bmim] Cl — AlCl3也可記為 [ bmim] AlCl4 , 當(dāng) AlCl3的摩爾分?jǐn)?shù) x =0. 5 時為中性的 , x 時為堿性的， x 。 （ 1）離子液體介紹 離子液體即在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的由離子構(gòu)成的物質(zhì) , 又稱為室溫離子液體( room temperature ionic liquid) 、室溫熔融鹽 (room temperature molten salts) 、有機離子液體等 , 目前還無統(tǒng)一的名稱 , 但傾向于簡稱離子液體 [7]。這種方法是使用溶鹽作為萃 取