【正文】 的氫甲?；磻?yīng)促進(jìn)劑，效果較好，且成本低。因此在甘油為底物的發(fā)酵中，通過摻加葡萄糖作為輔助底物可以提高 1,3PDO 轉(zhuǎn)化 率，同時(shí)縮短發(fā)酵時(shí)間，通過選擇合適的葡萄糖加入速率，其轉(zhuǎn)化率最高可達(dá) %。針對(duì) 1,3PDO 發(fā)酵 8 過程中副產(chǎn)較大量的有機(jī)酸（鹽）的特點(diǎn)，他們?cè)趪?guó)際上率先將電滲析脫鹽技術(shù)引入 1,3PDO提取工藝，并通過絮凝、濃縮和精餾等工序，使產(chǎn)品純度達(dá)到 %，收率達(dá) 80%以 上。 大連理工大學(xué)環(huán)境與生命學(xué)院修志龍等開發(fā)出以玉米為原料經(jīng)兩步發(fā)酵生產(chǎn) 1,3PDO新工藝。其中第一步發(fā)酵所得到的發(fā)酵液可離心或過濾除去菌體，清液可直接進(jìn)入第二步發(fā)酵或者經(jīng)濃縮后作為第二步發(fā)酵的批式添加液，部分菌體可在連續(xù)發(fā)酵時(shí)循環(huán)使用；第一步發(fā)酵液也可不離心經(jīng)滅菌后，再進(jìn)行第二步發(fā)酵。 據(jù)上海石化等預(yù)測(cè)，我國(guó)近年的 1,3PDO 需求在 ～ 3 萬(wàn)噸 /年。此外，吉林市招商局、蚌埠市招商局、黑龍江友誼甘油廠、青島瑯琊臺(tái)集團(tuán)等也提出 1,3PDO 項(xiàng)目進(jìn)行招商引資 。 表 4 20xx 年 20xx 年世界 PTA 產(chǎn)能、產(chǎn)量及預(yù)測(cè) （ 單位：萬(wàn)噸 /年 ） 20xx 20xx 20xx 20xx 20xx 20xx 生產(chǎn)能力 2381 2498 3041 3442 4247 4411 產(chǎn)量 2025 2282 2800 3102 3535 3913 消費(fèi)量 1946 2262 2668 3053 3463 3885 199020xx 年間，全球新增的 PTA 生產(chǎn)能力主要分布在亞洲，亞洲 PTA 生產(chǎn)能力在全球所占的比重也從 1991 年的 ％提高到 20xx 年的 ％，比例增加了 ％。同期位于東亞地區(qū)（包括中國(guó)大陸、中國(guó)臺(tái)灣省和韓國(guó)）的產(chǎn)能比例將從 45％ 上升至 57％。 20xx20xx 年將是我國(guó) PTA 產(chǎn)能增長(zhǎng)的高峰期，預(yù)計(jì)凈增 PTA 產(chǎn)能逾 11 萬(wàn)噸 /年 ，20xx 年國(guó)內(nèi) PTA 的生產(chǎn)能力將達(dá)到約 16 萬(wàn)噸 /年 。隨著我國(guó) PTA 的發(fā)展，自給率逐步提高。聚酯的原料 PTA和 MEG 都已經(jīng)是石化工業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品，世界生產(chǎn)量和需求量已經(jīng)達(dá)到千萬(wàn)噸的規(guī)模，尚有很好的發(fā)展趨勢(shì)。 由于聚酯生產(chǎn)原料 PTA 和 MEG 的生產(chǎn)工藝路線很成熟，加上上述工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)水平的條件很好， PTA 和 MEG 的價(jià)格（近年來(lái)常在每噸 500 美金以 下）大約是錦綸生產(chǎn)原料 CPL的一半；尼龍 66 的原料尼龍 66 鹽與 CPL 相仿或略高。單系列裝置能力大，則裝置投資和生產(chǎn)費(fèi)用都較低。 PBT 和 PTT的發(fā)展都依托了 PET 的部分原料條件和工藝研究條件，取得了先聲奪人的發(fā)展優(yōu)勢(shì)。 PET 的規(guī)?；a(chǎn)技術(shù)非常成熟。由于 BDO 與 PTA 在直接酯化、縮聚反應(yīng)中的反應(yīng)活性與副反應(yīng)趨勢(shì)上的差異， PBT 采用類似的直 接酯化法連續(xù)縮聚工藝略有難度，目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)水平在日產(chǎn) 60 噸，國(guó)際上報(bào)道的最新單系列聚合裝置達(dá)到日產(chǎn) 200 噸。有人計(jì)算由此所得 1,3PDO 成本可在每噸 900 美元以下。 綜合以上兩方面的結(jié)果， PTT 的聚合成本由于工藝研究上尚嫌不足，加上 1,3PDO與 MEG 存在的差價(jià)，其生產(chǎn)成本必然比 PET 要高，但是，比 PBT 要低。隨著市場(chǎng)規(guī)模的擴(kuò)大和新工藝的工業(yè)化應(yīng)用， 1,3PDO 以及 PTT 必將價(jià)格下降。 PTT 的性能價(jià)格比分析 PTT 是集各種化學(xué)合成纖維的優(yōu)良性能指標(biāo)為一體的優(yōu)秀高分子聚合產(chǎn)品，它與碳 11 纖維、芳綸、氨綸等高性能纖維不同，它不是以其制品的某項(xiàng)指標(biāo)上的特別表現(xiàn)為其價(jià)值，而是以其優(yōu)良的綜合性能指標(biāo)、以及部分指標(biāo)的合適的改良值為其特色的新的聚合材料。從另一角度上說，與此緊密相連的是， PTT 的價(jià)位必須是大眾化的。這一切便造成了目前 PTT 的價(jià)位偏高的現(xiàn)象。我們將全力以赴努力實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)對(duì)于 PTT 的認(rèn)識(shí)和接受，而使 PTT 產(chǎn)品能盡早造福于社會(huì)，我們寄希望以 PTT 隨市場(chǎng)的迅速拓展而使其價(jià)位迅速歸于正常；我們也寄希望以 1,3PDO 的合成技術(shù)的新的發(fā)展以支持 PTT 的成本的進(jìn)一步下降。 PTT 的市場(chǎng)價(jià)格的下降潛力，是 PTT 的市場(chǎng)接受程度的根本保障。 一旦 PTT 的價(jià)位能進(jìn)一步低于尼龍，則將是 PTT 的一個(gè)更大的飛躍。 四 、國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)情況 由于 PTT 具有優(yōu)異性能及良好應(yīng)用前景 ， 近幾年國(guó)內(nèi)外有關(guān)產(chǎn)業(yè)部門對(duì)其 十分關(guān)注 ， 發(fā)展勢(shì)頭迅猛。該裝置采用吉瑪和殼牌公司開發(fā)的工藝 ， 由 5 段連續(xù)熔融過程 (240～270℃ ) 組成。第 3 和第 4 段為預(yù)縮聚反應(yīng)器 ， 第 5 段為縮聚反應(yīng)器。殼牌公司 1998 年以來(lái)在帕拉圣特角建有 萬(wàn)噸 /年 PTT 生產(chǎn)裝置。預(yù)計(jì)在今后 10 年內(nèi) ， 杜邦和殼牌化學(xué)公司 PTT 銷售量將達(dá)到 45萬(wàn) 噸 /年 。最近 ， 杜邦公司又使其美國(guó)金斯頓 SoronaPTT 裝置擴(kuò)能 萬(wàn) 噸 /年 。 旭化成和帝人公司將合并其各自的 PTT 纖維 業(yè)務(wù) ， 成立 50/50 的合資企業(yè) Solotex 公司 ， 新公司銷售額將達(dá) 10 億日元 /年 (800 萬(wàn)美元 /年 )， 20xx 年可望提高到 100 億日元 /年。日本東麗工業(yè)公司與杜邦公司于 20xx 年簽約 ，由東麗使用杜邦的 Sorona 3GT PTT 聚合物生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)和銷售 PTT， 于 20xx年 10 月在日本三島建成 萬(wàn) 噸 /年 PTT 纖維裝置 。 據(jù)分析，世界 PTT 市場(chǎng)現(xiàn)約為 32 萬(wàn)噸 /年 。 殼牌化學(xué)公司預(yù)計(jì) 20xx 年 PTT 纖維的需求量將達(dá)到 100 萬(wàn)噸， 將來(lái)需再建 5～ 6 套世界規(guī)模級(jí) PTT裝置才能滿足需求， 現(xiàn)在與大宗聚酯廠考慮在美洲就共同銷售達(dá)成協(xié)議。我國(guó)內(nèi)地 PTT 工業(yè)化生產(chǎn)尚處于立項(xiàng)階段，但從地毯、紡織品及工程塑料市場(chǎng)容量看，具有廣闊的前景。國(guó)家產(chǎn)業(yè)部門已將發(fā)展 PTT 列入“ 十一五 ” 合 成 纖 維 結(jié)構(gòu)調(diào)整規(guī)劃。 另外， 紹興興虹化纖工業(yè)有限公 司與美國(guó)杜邦公司關(guān)于PTT 纖維合作生產(chǎn)及技術(shù)協(xié)助協(xié)議 已 在紹興正式簽約 ， 紹興興虹化纖工業(yè)有限公司將成為美國(guó)杜邦公司在中國(guó)大陸正式授權(quán)生產(chǎn) PTT 纖維長(zhǎng)絲的企業(yè)。 工業(yè)上 PTT 聚酯的合成仍然采用 PET 合成所用的催化劑，主要為鈦酸四丁酯（ TBT），但 TBT 易水解，活性下降，聚合得到的 PTT 色澤較黃。 雖然很多院校、單位已經(jīng)進(jìn)行了大量 PTT 聚合的研究， 但大都局限于實(shí)驗(yàn)室小試。 表 7 催化劑研究結(jié)果 特性粘度范圍 酯化時(shí)間(h) DE(%) catalyst IV(dL/g) CTCG (mol/t, 25) color Cp2TiCl2 22 白色 SnC2O4 15 白色 TBT 20 淺黃 Bu2SnO 21 白色 Ti(acac)4 18 白色 Ti(iPrO)2(acac)2 11 白色 Ti(Oph)4 9 白色 BuSnCl3 21 淺黃 TBDSO 13 白色 Sn(acac)4 13 白色 酯化條件： 1,3PDO/PTA(mol/mol)=，催化劑用量為 510 4 mol/mol PTA， N2， 260℃ ；縮聚條件： 260℃ ， 200rpm， 2h。上述催化劑，只需在酯化反應(yīng)前加入，縮聚反應(yīng)前不需再加催化劑，能夠加速反應(yīng)的進(jìn)行，得到不同特性粘度、分子量分布布窄的 PTT 產(chǎn)品。 六、結(jié)論 （ 1）由于 PTT 所具備的集現(xiàn)有常用化學(xué)纖維的優(yōu)點(diǎn)于一體的特殊性能，加上適應(yīng)于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)的優(yōu)越條件，將成為具有廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域的一種大類纖維，具備光明的發(fā)展前景。 13 所謂 大類纖維 ，它的性能價(jià)格比將對(duì)它的市場(chǎng)開拓具有極其重要的影響。 一旦能降到合適的價(jià)位水平， PTT 的市 場(chǎng)開拓便將以人們所難以預(yù)料的態(tài)勢(shì)而順利發(fā)展。隨著產(chǎn)品開發(fā)和市場(chǎng)開發(fā)的進(jìn)展，可以預(yù)期： PTT 的價(jià)位首先將可以達(dá)到低于 PBT 的水平，這將是它的市場(chǎng)開拓的第一個(gè)臺(tái)階； PTT 價(jià)位的下一個(gè)目標(biāo)便是達(dá)到低于尼龍的水平，這是它在替代氨綸、 PBT 和尼龍等彈性纖維的部分市場(chǎng)領(lǐng)域方面的重要前提； PTT 在發(fā)揮出它的更進(jìn)一步降低價(jià)位的潛力時(shí)，便是 PTT 全盛時(shí)代的真正到來(lái)之期。 目前濟(jì)南化纖、宏大集團(tuán)、儀征化纖、上海石化都非常急于進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)， 最近上海石化公司研究院已開始進(jìn)行 PTT 合成的研究工作 ， 在不久的將來(lái)會(huì)看到國(guó)產(chǎn) PTT 纖維及其應(yīng)用。如遼陽(yáng)化纖公司計(jì)劃建設(shè) 2萬(wàn) 噸 /年 PTT裝置 ， 江蘇群發(fā)化工公司計(jì)劃建設(shè) 噸 /年 裝置 ，因此，現(xiàn)在進(jìn)行 PTT 聚合的研究時(shí)機(jī)非常合適，應(yīng)盡快掌握 PTT 聚合核心技術(shù)，進(jìn)而推向全國(guó)，其經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益將非常顯著。 PTT 有可能成為繼 PET 后最為熱門的纖 維材料。近年來(lái)全球聚酯市場(chǎng)變化，在前幾年市場(chǎng)低谷時(shí)我國(guó)聚酯纖維經(jīng)營(yíng)艱難，原因之一就是產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一，抗市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)能力不強(qiáng)。我國(guó)同時(shí)也是世界主要聚酯和熱塑性工程塑料消費(fèi)市場(chǎng)，是許多聚酯生產(chǎn)商的目標(biāo)市場(chǎng)。 因此， 我們希望 能夠和國(guó)內(nèi)大中型企業(yè)合作，一方面，積極開展合成聚酯用催化劑的研究工作，進(jìn)行聚酯合成的中試研究。