環(huán)境工程儀器分析第六章氣相色譜分析法-閱讀頁
2024-09-11 16:18本頁面
【正文】 在實際應(yīng)用中，常常出現(xiàn)計算出的 n值雖然很大，但色譜柱效卻不高，這是由于保留時間 tR中包含了死時間 t0，而 t0并不參加柱內(nèi)的分配過程，因此理論塔板數(shù)和理論塔板高度并不能真實地反映色譜柱分離效能的好壞。但還不能預(yù)言并確定各組分是否有被分離的可能，因為分離的可能性決定于試樣混合物在固定相中分配系數(shù)的差別，而不是決定于分配次數(shù)的多少。 【 小結(jié) 】 塔板理論在解釋 色譜圖的形狀，計算 n和 H方面是成功的。塔板理論只能定性地給出塔板高度的概念，未能找出影響板高 H的因素，也就更無法提出降低板高的途徑；這主要是由于塔板理論沒有考慮到動力學(xué)因素對分離過程的影響。也稱分離效能指標(biāo)或分辨率。 當(dāng)從理論上可以證明，若峰形對稱且滿足于正態(tài)分布，則當(dāng) R ＜ 1時，兩峰總有部分重疊；當(dāng) R ＝ 1時，分離程度可達 94％，達到了一般的定量分析要求；當(dāng) R ＝ ，分離程度可達 ％。 當(dāng) R，可以認為兩個峰不能分開。 檢測器氣體：某些檢測器所需的支持氣體，如 FID需要氫氣、空氣。 對于液體樣品，一般采用注射器、自動進樣器進樣。 ?色譜柱 實現(xiàn)樣品組分的分離。 （ FID， ECD） ?數(shù)據(jù)系統(tǒng) 將檢測器的信號轉(zhuǎn)換為色譜圖，并進行定性、定量分析?？梢栽?Agilent7890A主機上安裝兩個進樣口和最多三個檢測器。 濃度型 檢測器，對 所有物質(zhì)都有響應(yīng) ，是應(yīng)用最廣、最成熟的一種通用型氣相色譜檢測器。熱導(dǎo)池檢測器的最小檢出量達 108 g，線性范圍為 105。 ? TCD對載氣的要求 1）載氣種類 TCD通常用 He或 H2做載氣，因為他們的熱導(dǎo)系數(shù)遠遠大于其他化合物。 2）載氣純度 載氣純度影響 TCD靈敏度。 3）載氣流速 在檢測過程中，載氣流速要恒定。 ? 某些氣體與蒸汽的熱導(dǎo)系數(shù) 3電子捕獲檢測器 （ electron capture detector， ECD ） 是應(yīng)用廣泛的一種選擇性、高靈敏度的 濃度型 檢測器。特別適合環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。高靈敏度表現(xiàn)在能測出 1014g電子捕獲檢測器對非電負性化合物（一般烷烴等）響應(yīng)很小，如測定四氯化碳比測定正己烷的靈敏度高 1 106倍。主要用于 SOH2S、石油精餾物的含硫量、 有機硫、磷化的農(nóng)藥殘留分析。測量光譜的強度則可進行定量分析 5 氮磷檢測器 （ nitrogenphosphorus detecter， NPD）又稱熱離子化檢測器（ TID）是分析含 氮、磷 化合物的高靈敏度、高選擇性和寬線性范圍的檢測器。銣珠通常是采用硅酸銣或硅酸銫等支撐的玻璃或陶瓷珠，珠體約 1~5mm。 氣相色譜的分析方法 色譜定性分析與定量分析，是以色譜圖為依據(jù)，根據(jù)圖中色譜峰的保留值與各色譜峰之間相對峰面積的大小來實現(xiàn)的。 ? 定性分析 色譜定性就是確定色譜圖中每個色譜峰代表何種物質(zhì)。另外，多數(shù)色譜檢測器給出的響應(yīng)信號，并不是分子結(jié)構(gòu)的特征信號。 ? 根據(jù)保留值定性 ? 與已知物對照定性 ?文獻值對照法 ?聯(lián)用技術(shù)：將色譜與質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振譜等具有定性能力的分析方法聯(lián)用，復(fù)雜的混合物先經(jīng)氣相色譜分離成單一組分后，再利用質(zhì)譜儀、紅外光譜儀或核磁共振譜儀進行定性。紅外光譜也可很快得到未知組分所含各類基團的信息。 ? 氣相色譜定量方法 在一定操作條件下，分析組分的質(zhì)量（）或其在載氣中的濃度是與檢測器的響應(yīng)訊號（色譜圖上表現(xiàn)為峰面積或峰高）成正比的，可寫作： mi=fiAAi 或 mi=fihhi 這就是色譜定量分析的依據(jù)。 ? 根據(jù)峰形的不同，常用而簡單的峰面積測量方法有如下幾種： 對稱峰形面積的測量 峰高乘半峰寬法 根據(jù)等腰三角形的計算方法，課近似認為峰面積等于峰高乘半峰寬 A=h 065，但在相對計算時， 。所謂平均峰寬是指在峰高 ，然后求其平均值： A=h (+)/2 ? 色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)值能真實地反映出物質(zhì)的含量，就要對響應(yīng)值進行校正而引入 “ 定量校正因子 ” 。數(shù)字電子積分儀能以數(shù)字的形式把峰面積和保留時間打印出來 。在定量分析中常用相對校正因子。相對校正因子只與檢測器類型有關(guān)，與色譜條件無關(guān)。 ? 需要注意的是，相對校正因子是一個無因次量，但它的數(shù)值與采用的計量單位有關(guān)。由于內(nèi)標(biāo)物和被測組分處在同一基體中，因此可以消除基體帶來的干擾。當(dāng)對樣品的情況不了解，樣品的基體很復(fù)雜或不需要測定樣品中所有組分時，采用這種方法比較合適。氣相色譜法既可以應(yīng)用于 分析氣體試樣 ，也可分析 易揮發(fā)或可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的液體和固體 ，不僅可分析有機物，也可分析部分無機物。在已知大約存在 300萬種以上的化合物中，適于氣相色譜有效地進行分析的揮發(fā)性、熱穩(wěn)定的化合物占 20%左右，而我們最關(guān)心的，對人類危害最大的一些化合物大都包括在這之中了。 目前，有機污染物分析的特點是以色譜為中心的各種技術(shù)聯(lián)用。質(zhì)譜儀作為色譜的一個檢測器，而出現(xiàn)了色質(zhì)聯(lián)用。從理論上講，色譜可以和不同原理的檢測
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