環(huán)境工程儀器分析第六章氣相色譜分析法-全文預(yù)覽
【正文】 (NPD) 質(zhì)譜檢測(cè)器（ MSD） 硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器（ SCD） 氮化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器（ NCD） 光離子化檢測(cè)器（ PID） ?1 熱導(dǎo)池檢測(cè)器（ thermal conductivity detector ,TCD ）。 通用柱，二甲基二苯基聚硅氧烷 ?檢測(cè)器 對(duì)流出柱的樣品組分進(jìn)行識(shí)別和響應(yīng)。 ?進(jìn)樣裝置 將樣品蒸汽引入載氣。因而 可用 R ＝ 完全分開的標(biāo)志。 三 速率理論 四 分離度（ resolution, R） 分離度是同時(shí)反映了色譜柱效能和選擇性的一個(gè)綜合指標(biāo)。如果兩組分在同一色譜柱上的分配系數(shù)相同，無(wú)論有效理論塔板數(shù)有多大也不能將它們分離開來(lái)。因此 n和 H課作為描述柱效能的指標(biāo)。 ? ④ 溶質(zhì)進(jìn)樣時(shí)都加在 0號(hào)塔板上（快速進(jìn)樣，進(jìn)樣量小，這種假設(shè)也接近實(shí)際）。 ?塔板理論的假設(shè) ? ① 假設(shè)柱內(nèi)徑及柱內(nèi)填料填充均勻，柱由若干小段組成，每段為一個(gè)理論塔板。他們把色譜柱比作一個(gè)由許多塔板組成的精餾塔，借用精餾塔中塔板的概念、理論來(lái)處理色譜過(guò)程、并用理論塔板數(shù)作為衡量柱效率的指標(biāo)。分配比亦稱容量因子或容量比，以 к表示，是指在一定溫度、壓力下，在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在兩相中的 質(zhì)量 比： к=p/q 式中 :p為組分分配在固定相中的質(zhì)量， q為組分分配在流動(dòng)相中的質(zhì)量。而分配系數(shù)大的組分，則由于每次分配后在氣相中的濃度較小，因而流出色譜柱的時(shí)間較遲。 被測(cè)組分按其溶解和解析能力（ 或吸附和脫附能力 ） 的大小 ， 以一定的比例分配在固定相和氣相之間 。 r21=tR2’/tR1’=VR2’/VR1’ 【 提示 】 相對(duì)保留值的特點(diǎn)是只與溫度和固定相的性質(zhì)有關(guān)，與色譜柱及其他操作條件無(wú)關(guān)。 當(dāng)色譜柱載氣流速為 F0(mL/min)時(shí)，它與保留時(shí)間的關(guān)系： VR=F0 保留時(shí)間和固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)、固定相的量、柱溫、流速和柱體積有關(guān)，可用單位min 表示。 【 提示 】 死體積為導(dǎo)管空間、色譜柱中固定相間隙、檢測(cè)器內(nèi)腔空隙總和。 b. 基線噪聲 指由各種未知的偶然因素如流動(dòng)相速度、固定相的揮發(fā)、外界電信號(hào)干擾等所引起的基線起伏。它反映檢測(cè)器系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的情況。 ? 分析速度快 色譜法，特別是氣相色譜法分析速度是較快的。 色譜法的特點(diǎn) ? 高效能 在分離多組分復(fù)雜混合物時(shí)，可以高效地將各個(gè)組分分離成單一色譜峰。 ? 三）安固定相的形式分 （ column chromatography） 固定相裝在柱中，試樣沿著一個(gè)方向移動(dòng)而進(jìn)行分離。 氣 液色譜法、液 液色譜法 —分配色譜 （ ion exchange chromatography） 根據(jù)不同組分離子對(duì)固定相親和力的差異進(jìn)行分離的方法。 超臨界流體相 ?超臨界狀態(tài)是物質(zhì)的一種特殊流體狀態(tài)，當(dāng)氣液平衡的物質(zhì)升溫升壓時(shí)，熱膨脹引起液體密度減小，而壓力升高引起的氣相密度變大，當(dāng)溫度和壓力達(dá)到某一點(diǎn)時(shí)，氣液兩相界面消失成為一均相體系，這一點(diǎn)就是臨界點(diǎn)。 超臨界狀態(tài)流體不是一般的氣體或流體，而是臨界壓力臨界溫度以上高度壓縮的氣體，其密度比一般氣體大得多兒與液體相似，故稱為“高密度氣相色譜法” ?超臨界流體（ SCF）是指在臨界溫度和臨界壓力以上的流體。應(yīng)用范圍受到限制，在所有的有機(jī)物分析中只有 1520%能用 GC進(jìn)行分離分析。由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)（溶解度、極性、蒸氣壓、吸附能力）上的差異，使它們與固定相發(fā)生作用的大小、強(qiáng)弱也有差異（即有不同的分配系數(shù)），因此在同一推動(dòng)力作用下，不同組分在固定相中的滯留時(shí)間有長(zhǎng)有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。 意 義 ? 色譜法是利用不同物質(zhì) 在流動(dòng)相和固定相兩相中分配系數(shù) 的不同，當(dāng)兩相作 相對(duì)運(yùn)動(dòng) 時(shí)，各組分在兩相中經(jīng)過(guò) 反復(fù)多次的分配 ，使原來(lái) 分配系數(shù)只有微小差異的物質(zhì) 能夠得到分離。 ? 氣相色譜與質(zhì)譜（ GCMS）聯(lián)用、氣相色譜與fourier紅外光譜（ GCFTIR）聯(lián)用。氣相色譜分析法 gas chromatography, GC 第一節(jié) 概 述 ? 色譜法又稱色層法或?qū)游龇?，是一種用以分離、分析 多組分混合物質(zhì) 的極有效的物理及物理化學(xué)方法。 ? 氣相色譜法（ GC）是英國(guó) 生物化學(xué)家馬丁 等人在研究液液分配色譜的基礎(chǔ)上，于 1952年創(chuàng)立的一種極為有效的分離方法，它可以 分析和分離復(fù)雜的多組分混合物 。 ? 19371972年： 15年中有 15個(gè) nobel獎(jiǎng)是有關(guān)色譜研究的。 色譜柱：裝有固定相的管子（玻璃管或不銹鋼管） ?色譜分離基本原理 當(dāng)含有樣品的流動(dòng)相經(jīng)過(guò)固定相表面時(shí)，流動(dòng)相中所含混合物就會(huì)與固定相發(fā)生作用。 對(duì)不易汽化的高分子，熱穩(wěn)定性差、化學(xué)性質(zhì)極為活潑或者強(qiáng)腐蝕性物質(zhì)不能用 GC測(cè)定。 液－固 色譜： 固定相為 固體吸附劑 液－液 色譜： 固定相為 液體 （涂在擔(dān)體上） （ SFC） 用超臨界狀態(tài)的流體做流動(dòng)相的色譜法。處于超臨界狀態(tài)時(shí)，氣液兩相性質(zhì)非常接近，以至于無(wú)法分辨，故稱之為 SCF。
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