【正文】 區(qū)別？ 126 分光光度法 ?方法原理 ? 以甲臘聚合物 (由硫酸肼和六次甲基四胺反應(yīng)而成 )配制標準濁度溶液，用分光光度計于680 nm波長處測其吸光度，與在同樣條件下測定水樣的吸光度比較，得知其濁度。 ? 二、測定方法 128 鉛字法 ?該方法用透明度計測定。測定時，將搖勻的水樣倒入筒內(nèi)，從筒口向下觀察，并緩慢由放水口放水，直至剛好能看清放在底部的標準鉛字印刷符號，則筒中水柱高度 (以 cm計 )即為被測水樣的透明度，讀數(shù)估計至 。 129 塞氏盤法 ?現(xiàn)場測定透明度 ?塞氏盤為直徑 200mm四部分黑白相間的圓盤，將其沉入水中，以剛好看不到盤面上的白色時的水深 (cm)表示透明度。 測定方法 （ 1）定性描述法 （ 2）稀釋倍數(shù)法 131 (1)定性描述法 ? 嗅：這種檢驗方法的要點是：取 lOOmL水樣于250mL錐形瓶中，檢驗人員依靠自己的嗅覺，分別在 20177。 ?表 215臭強度等級 ?味：只有 清潔的水或已經(jīng)確認經(jīng)口接觸對人體健康無害的水樣 才能進行味的檢驗。 132 表 215 臭強度等級 133 （ 2）臭閾值法 (ODOR THRESHOLD QUANTITY METHOD) ? 用水樣和無臭水在錐形瓶中配制水樣稀釋系列 (稀釋倍數(shù)不要讓檢驗人員知道 )，在水浴上加熱至 60177。 ? 臭閾值 =[水樣體積（ mL）＋無臭水體積（ mL） ]/水樣體積（ mL） 134 殘渣（水中固體） I. 定義：水蒸發(fā)后，殘余物質(zhì)稱為殘渣。 2℃ ③ 550℃ 177。 機械吸著水損失掉，當硫酸鹽含量高時，部分結(jié)晶水可能留下，有機物部分揮發(fā)，部分氯化物和硝酸鹽可能會損失。而無機鹽類，除了銨鹽和碳酸鎂都相當穩(wěn)定。 2) ℃ 直接水浴上蒸干，烘干 總可過濾性殘渣 （溶解固體） 103— 105 ℃ ， （ 180177。 2) ℃ 不可過濾的殘渣，烘干 137 二、金屬化合物的測定（ BP89） 熟練掌握水體中主要的有害金屬： 汞、鎘、鉻、鉛、砷 重金屬的主要測定方法：分光光度法、原子吸收法、容量法 138 二、 金屬化合物的測定 水體中主要的有害金屬： 汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷 …… 139 金屬分類 可過濾態(tài)金屬： 能 通過孔徑 濾膜的 部分 。 140 主要測定方法 分光光度法 光化學分析法 原子吸收分光光度法 原子熒光法 單掃描極譜 電化學分析法 陽極溶出伏安法 141 分光光度法（ SPECTROPHOTOMETRY） ?基于物質(zhì)分子對光的選擇性吸收而建立起來的分析方法 ?應(yīng)用光區(qū)： ? 紫外光區(qū)（ 200~400nm） —— 紫外分光光度法 —— 多用于有機物的定量和結(jié)構(gòu)分析 ? 可見光區(qū)（ 400~780nm） —— 可見分光光度法 —— 廣泛用于水中金屬污染物的定量分析 ? 紅外光區(qū)（ 780nm~300μ m） —— 紅外光譜法 142 分光光度法 ?定性分析的基礎(chǔ)：物質(zhì)不同，其分子結(jié)構(gòu)（如價電子結(jié)構(gòu)、鍵型、官能團等）不同，當不同波長的光照射時，產(chǎn)生選擇性吸收，并形成獨具不同最大吸收波長的吸收光譜。 ? 光源： ?通常在可見光區(qū)用 6 ~ 12V鎢絲燈或鹵鎢燈發(fā)出波長為320 ~ 2 500 nm的連續(xù)光譜作為光源。 145 分光光度法 ?分光光度計 ? 單色器： ?核心：色散元件 ?作用：將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解成為單色光的裝置，分為棱鏡和光柵，也可用濾光片。在紫外區(qū)應(yīng)使用石英比色皿。 特點：測定快、干擾少、應(yīng)用范圍廣等 AAS測定不同元素時需更換光源燈 (空心陰極燈 )，不利于多種元素的同時分析。 兩種類型 火焰原子化 石墨爐原子化 150 三 、分光器 狹縫 光柵 反射鏡 檢測元件 作用 將待測元素的共振線與鄰近線分開。 四、檢測系統(tǒng) （ 1）檢測器 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。 （ 3） 對數(shù)變換器 光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。在同樣操作條件下測定試樣的吸收值，從標準曲線查得試樣溶液的濃度。 取四份相同體積的試樣溶液。分別測得吸收值。 152 消除物理干擾的方法： 配置相似組成的標準樣品； 采用標準加入法： C0 C1 C2 C3 C4 C5 A C0 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 153 汞（ BP96） ? mercury ? 汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積 ? 水體中的無機汞可轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C汞，有機汞的毒性更大。 ? 天然水中含汞極少，一般不超過 ，我國飲用水標準限值為 。最低檢出濃度為 。 最低檢出濃度為 2ug/L，測定上限可達40ug/L。 ? 方法原理：汞原子蒸汽對波長為 擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。 157 ?測定要點 ? 水樣預處理 ：硫酸 硝酸介質(zhì)中，加入高錳酸鉀和過硫酸鉀消解水樣，使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價汞，過剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。 ? 水樣的測定 ：取適量處理好的水樣于還原瓶內(nèi)，按照標準溶液測定方法測其吸光度，經(jīng)空白校正后，從標準曲線上查得汞濃度，再乘以樣品的稀釋倍數(shù)，即得水樣中汞濃度。 ? 該方法最低檢出濃度為 ，測定上限可達 1μg/L ，且干擾因素少，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。 ? 冷原子吸收測汞儀 是測定特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強。用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，加入雙硫腙溶液，與汞離子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用堿溶液洗去過量的雙硫腙，于 485 nm波長處測定吸光度，以標準曲線法定量。 ? 適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的監(jiān)測。 ?對干擾物銅離子，可在雙硫腙洗脫液中加1%EDTA（乙二胺二乙酸）二鈉鹽進行掩蔽。 166 鉻（ BP101） ?chrominum ?鉻是生物體所必須的微量元素之一。通常認為六價比三價毒性大，但是對于魚類三價比六價毒性高。 167 ?鉻的工業(yè)污染源主要來自鉻礦石的加工、金屬表面處理、皮革加工、印染、照相材料、皮革鞣制等行業(yè)。飲用水標準限值為 ≤ 。 168 ? ? 適用于鉻含量較少時 ? （ 1）六價鉻的測定 ?原理：在酸性介質(zhì)中，六價鉻與二苯碳酰二肼（ DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于 540 nm處進行比色測定。 ?測定中需注意消除某些金屬離子及氧化還原物的干擾。 ?檢測限為： ~1mg/L。根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的濃度和進行試劑空白校正后的用量，可以計算出水樣中總鉻的含量。元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價砷化合物比其他砷化物毒性更強，如 As2O3（砒霜）毒性最大。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。砷化物能隨粉塵、煙塵和污水等形式進入水體中。 173 ?（硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法） ? 原理：硼氫化鉀在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)氫，將水樣中無機砷還原為砷化氫氣體，以 HNO3AgNO3聚乙烯醇 乙醇溶液吸收，則砷化氫將吸收液中的銀離子還原為單質(zhì)膠態(tài)銀，使溶液顯黃色，其顏色強度與生成氫化物的量成正比，于 400nm處測其吸光度，比色測定。 ? 適用于地面水和地下水中痕量砷的測定 ? 最低檢測濃度可達 ppb，并可進行不同形態(tài)砷分析。 174 （一）新銀鹽分光光度法 黃色膠態(tài)銀 砷化氫發(fā)生與吸收裝置 反應(yīng)管 U形管 脫胺管 吸收管 KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H] [H]+As3 + (As5+) →AsH3↑ AsH3+6AgNO3+2H2O=6Ag0+HAsO2+6HNO3 400nm吸收 175 ? —— 總砷的測定 ? 在碘化鉀、酸性氯化亞錫作用下，五價砷被還原為三價砷，并與新生態(tài)氫（由鋅與酸作用產(chǎn)生）反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化氫（胂），被吸收于二乙氨基二硫代甲酸銀（ AgDDC） 三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成紅色的膠體銀，在 510nm波長處，以三氯甲烷為參比測其經(jīng)空白校正后的吸光度，用標準曲線法定量。 176 砷 （一）新銀鹽分光光度法 該法適用于地面水和地下水痕量砷測定 （二）二乙氨基二硫代甲酸銀（ AgDDC）分光光度法 該法適用于水和廢水中砷測定 177 （二）二乙氨基二硫代甲酸銀（ AgDDC)分光光度法 As5+ As3+ AsH3 AgDDC 紅色 膠體銀 510nm 測吸光度 ↑ +2e [H] 178 其他金屬化合物（ BP104） ?根據(jù)水和廢水污染類型和對用水水質(zhì)的要求不同，有時還需監(jiān)測其他金屬元素，具體監(jiān)測方法可參閱 104頁表 220或 《 水和廢水監(jiān)測分析方法 》 。 ?天然水的 pH值多在 6～ 9范圍內(nèi)； 飲用水在～ ；某些工業(yè)用水的 pH值必須保持在 ～ ,以防止金屬設(shè)備和管道被腐蝕。 182 pH meter 183 ?1. 比色法（ colorimetric method） ? 將系列已知 pH值的緩沖溶液加入適當?shù)闹甘緞┲瞥蓸藴噬海⒎庋b在小安瓿瓶內(nèi)，測量時取與緩沖溶液同量的水樣，加入與標準系列同樣的指示劑，然后進行比較，以確定水樣 pH。 ? 此法可測至 。 184 ?2. 玻璃電極法 ? 以飽和甘汞電極（ mercurous chloride electrode）為參比，以 pH玻璃電極 (glass electrode)為指示電極組成原電池，當玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時，則產(chǎn)生電位差。在 25℃ 下，每變化 1個 pH單位，電位差變化 ，將電壓表的刻度變?yōu)?pH刻度，便可直接讀出溶液 pH值，溫度差異可通過儀器上補償裝置進行校正。 ?優(yōu)點：準確快速，不受溶液濁度、膠體物質(zhì)及各種氧化劑與還原劑干擾 ?但 pH＞ 10時，產(chǎn)生較大誤差，稱 “ 鈉差 ” ，使讀數(shù)偏低。 186 PH值 pH值是水中氫離子活度的負對數(shù) 。如果粗略地測定水樣 pH值，可使用 pH試紙 （一）、比色法 （二）、玻璃電極法 pH玻璃電極 飽和甘汞電極 指示電極 參比電極 pH 計直接測量 187 溶解氧（ DO, dissolved oxygen）（ BP115） ?水體與大氣交換或經(jīng)化學、生物化學反應(yīng)后溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。 ? 清潔地表水溶解氧接近飽和。 ? 當水體受到有機物質(zhì)、無機還原物質(zhì)污染時，會使溶解氧含量降低，甚至趨于 0，此時厭氧細菌繁殖活躍，水質(zhì)惡化。 ? 當水中含氧化性物質(zhì)，還原性物質(zhì)及有機物時，會干擾測定，應(yīng)預先消除，并根據(jù)不同的干擾物質(zhì)采用修正的碘量法。向水樣中加入疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解，分解反應(yīng)只需 2～ 3分鐘，在不含其他氧化、還原劑時，水中如含三價鐵離子較多，達 100～ 200mg/L，可于水樣中加氟化鉀溶液排除干擾或用磷酸酸化后立即滴定。 ? DO (O2,mg/L) = MV 8 1000 / V水 191 （ 2）高錳酸鉀修正法 ? 適于含大量亞鐵離子 (Fe2+＞ 1mg/L)不含其他還原劑及有機物的水樣。 192 （ 3）明礬絮凝法 ? 用明礬 [硫酸鋁鉀 AlK(SO4)2 ? 適用于有顏色或渾濁的水樣。 ? 適用于含有活性污泥等懸濁物的水樣。 198 極譜型氧電極 陰極： O2 + 2H+ + 4e = 4H2O 陽極： 4Ag＋ 4Cl = 4AgCl + 4e 測定時，首先用無氧水樣校正零點，再用化學法校準儀器刻度值，最后測定水樣，便可直接顯示其溶解氧濃度。 199 200 溶解氧測定儀 201 含氮化合物（ BP127） ? 主要的幾種形態(tài)的氮：氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機氮； ? 含氮化合物通過生物化學作用相互轉(zhuǎn)換： ?含氮有機物進入水體，由于微生物的作用，逐漸分解變成簡單的化合物； ?缺氧情況，氨是有機氮分解的最后產(chǎn)物； ?氧存在的情況下，在硝化