【正文】 儀器設(shè)有自動(dòng)或手動(dòng)溫度補(bǔ)償裝置，補(bǔ)償由于溫度變化造成的測(cè)量誤差。 193 DO水樣的采集與保存 ?用溶解氧瓶采樣（碘量法）； ?加固定劑： MnSO4，堿性 KI； ?冷暗處，注意水溫與大氣壓 DO 測(cè)定方法 修正碘量法 氧電極法 測(cè) 清潔水 測(cè) 污染水 工業(yè)廢水 194 碘量法 碘量法 (DO) Mn2+ Mn4+ 堿性介質(zhì) DO 酸性介質(zhì) I I2 原理： 195 MnSO4+2NaOH＝ Na2SO4+Mn(OH)2 2Mn(OH)2+02＝ 2MnO(OH)2 (棕色沉淀 ) MnO(OH)2+2H2SO4＝ Mn(SO4)2+3H2O Mn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I2 2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI DO的計(jì)算公式為： 水VVCLmgODO 1 0 0 08)/(,2????設(shè) V為消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ mL）， c為硫代硫酸鈉濃度（ mol/L）， V水為滴定所取水樣體積（ mL） 196 疊氮化鈉修正法 消除亞硝酸干擾 2NaN3+H2SO4 = 2 NH3+Na2SO4 NH3+HNO2 = N2O+N2+H2O 注意 ! NaN3劇毒，易爆，不可將堿性 KINaN3直接酸化 高錳酸鉀修正法 修正碘量法 (DO) 當(dāng)水中含有亞硝酸鹽氮： 2HNO2+H2SO4+2KI =K2SO4+2H2O+N2O2+I2 2N2O2+2H2O+O2 =4HNO2 消除亞鐵離子干擾 197 聚四氟乙烯 薄膜電極 極譜型 原電池型 氧電極法 (DO) 溶解氧電極法測(cè)定 優(yōu)點(diǎn) ： DO不受水樣色度、濁度及化學(xué)滴定法中干擾物質(zhì)的影響，快速簡(jiǎn)便，適于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，自動(dòng)連續(xù)測(cè)定； 缺點(diǎn) ：水樣中含有藻類、硫化物、碳酸鹽、油等物質(zhì)，會(huì)使薄膜堵塞或者損壞，應(yīng)及時(shí)更換薄膜。 （ 4）硫酸銅－氨基磺酸絮凝修正法 ? 用硫酸銅和氨基磺酸（ NH2SO2OH)絮凝去除水中懸濁物。12H2O]絮凝去除水中顏色或藻類等細(xì)微懸濁物。用高錳酸鉀氧化亞鐵離子，消除干擾，過量的高錳酸鉀用草酸鈉溶液除去，生成的高價(jià)鐵離子用氟化鉀（ KF）掩蔽。 ? 疊氮化鈉是劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀 疊氮化鈉溶液直接酸化，以免產(chǎn)生有毒的疊氮酸霧。 190 ?2 .修正的碘量法 （ 1）疊氮化鈉修正法 ? 是用疊氮化鈉（ NaN3）去除亞硝酸鹽干擾的碘量法。 188 ?測(cè)定方法 ? 碘量法及其修正法 ? 氧電極法 ?注意 ? 清潔水可用碘量法 ? 受污染的地面水和工業(yè)廢水必須用修正的碘量法或氧電極法 189 ? ? 原理：氧在堿性溶液中能使低價(jià)錳（ Mn2+)氧化為高價(jià)錳（ Mn4+），而高價(jià)錳在酸性溶液中又能氧化碘離子（ I）為游離碘，釋放出的游離碘量即相當(dāng)于水中原有的溶解氧量，故以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣中析出的碘就可算出 DO量。 ? 當(dāng)有大量藻類繁殖時(shí)，溶解氧可能過飽和。 ?水中溶解氧的含量與大氣壓力、水溫及含鹽量等因素有關(guān)。 pH=－ lgα H＋ 該方法不適用有色、渾濁或含有游離氯、氧化劑、還原劑的水樣。 ?克服 “ 鈉差 ” 的辦法 ? 使用 “ 低鈉誤差 ” 電極 ? 選用與被測(cè)溶液 pH相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來加以校正。 185 ?實(shí)際中，常使用復(fù)合電極，制成便攜式 pH計(jì)到現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。該電位差可通過測(cè)量?jī)呻姌O間的電位差求得。 ? 常用的測(cè)定方法中 pH試紙法方法簡(jiǎn)便，但對(duì)工業(yè)廢水測(cè)定最大誤差可達(dá) 1～ 2個(gè) pH單位。 ? 優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便易行 ? 不適用于有色、渾濁、含較高游離氨、氧化劑和還原劑的水樣。 ?測(cè)量方法：玻璃電極法和比色法。 179 非金屬無機(jī)物的測(cè)定 熟練掌握水體的 pH值、溶解氧、氟化物、含氮化合物、含磷化合物等非金屬無機(jī)物的測(cè)定方法原理、操作要點(diǎn)、方法適用范圍等基本內(nèi)容 180 3 非金屬無機(jī)物的測(cè)定 (1) pH值 (2) 溶解氧 (3) 含氮化合物 (4) 含磷化合物 181 pH值 ?pH值表示水中酸堿性的強(qiáng)弱，用溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)表示 ?pH ＝－ lgα H＋ ?pH值是最常用的水質(zhì)指標(biāo)之一。 ? 該法最低檢測(cè)濃度為 ，測(cè)定上限為。 ? 檢測(cè)限為： 。 ? 特點(diǎn)：靈敏度高，操作嚴(yán)格，應(yīng)用范圍廣。 ?測(cè)定方法：新銀鹽分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法和原子吸收分光光度法等。 ?主要來源：采礦、冶金 、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃制革等工業(yè)廢水。工業(yè)生產(chǎn)中大部分是三價(jià)砷的化合物。 ? 適用于總鉻濃度大于 1mg/L的廢水 172 砷（ BP102） ?arsenic ?砷不是生物所必需的元素。 170 鉻 六價(jià)鉻的測(cè)定（已用 90年之久） Cr6+ +DPC 絡(luò)合物 λ＝ 540nm 總鉻的測(cè)定 Cr3+ Cr6+ +DPC 絡(luò)合物 λ＝ 540nm DPC KMnO4 [O] NaNO2分解過量的 KMnO4 尿素分解過量的 NaNO2 (二） AAS法（螯合萃取 AAS法） (三）滴定法 紫紅色 紫紅色 O=C NHNHC6H5 NHNHC6H5 （一）二苯碳酰二肼 (DPC)分光光度法 (尿素 )CO(NH2)2+NO2+H+ N2 +CO2 +H2O 171 ?2. 硫酸亞鐵銨滴定法 ? 原理：在酸性介質(zhì)中，以銀鹽作催化劑，用過硫酸銨將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，加少量氯化鈉并煮沸，除去過量的過硫酸銨和反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣，以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈亮綠色。 169 ? ? （ 2）總鉻的測(cè)定 ?原理：在酸性溶液中，首先將水樣中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過量的亞硝酸鈉用尿素分解，然后，加入二苯碳酰二肼顯色，于 540 nm處比色測(cè)定。 ?本方法最低檢出濃度為 ，使用 10mm比色皿，測(cè)定上限為 1mg/L。 ?分光光度法是國內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法； 滴定法適用于含鉻量較高的水樣。 ?鉻是水質(zhì)污染控制的一項(xiàng)重要指標(biāo)。水中不同價(jià)態(tài)的鉻的在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)換，所以在排放標(biāo)準(zhǔn)中，既要求測(cè)定六價(jià)鉻，也要求測(cè)定總鉻。三價(jià)鉻能參與正常的糖代謝過程，而六價(jià)鉻有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。 ? 對(duì)雙硫腙的三氯甲烷萃取液，應(yīng)采取相應(yīng)措施進(jìn)行回收處理。 164 雙硫腙分光光度法測(cè)汞原理 有機(jī)汞 無機(jī)汞 H+,氧化劑 95℃ 測(cè)其吸光度 標(biāo)準(zhǔn)曲線定量 Hg2+ 雙硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介質(zhì) 165 ?測(cè)定條件控制及消除干擾 ? 該方法對(duì)測(cè)定條件控制要求較嚴(yán)格 ?要求加鹽酸羥胺不能過量； ?對(duì)試劑純度要求高； ?有色絡(luò)合物對(duì)光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。 ? 汞的最低檢出濃度為 2μg/L, 測(cè)定上限為 40μg/L 。 163 ?（三）雙硫腙分光光度法 (BP69) ? 方法原理：水樣于 95℃ ，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過硫酸鉀消解，將無機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞。 161 11 5 7 6 1 4 8 9 10 2 3 冷原子熒光法 冷原子熒光法工作原理 低壓汞燈； 石英聚光燈； 吸收 激發(fā)池； 4光電倍增管； 放大器； 指示表； 7記錄儀； 流量計(jì)； 還原瓶； 熒光池 （鋁材發(fā)黑處理）； 1抽氣泵 162 ?冷原子熒光測(cè)汞儀與冷原子吸收測(cè)汞儀的區(qū)別： ? 冷原子熒光測(cè)汞儀 是測(cè)定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光（波長(zhǎng)較紫外光長(zhǎng)）強(qiáng)度，其光電倍增管必須放在與吸收池相 垂直 的方向上。 158 冷原子吸收法 冷原子吸收測(cè)汞儀 工作流程 N2,或空氣 還 原 瓶 分 子 篩 吸收池 汞燈 光電倍增管 放大器 指示表 記錄儀 流量計(jì) 脫汞阱 抽氣泵 方法原理 159 測(cè)定要點(diǎn) （ 1）水樣保存及預(yù)處理 —— 保存見表 2－ 11方法；（ BP69) —— 消解 —— Hg 2＋ —— Hg蒸氣 （ 2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 （ 3）水樣的測(cè)定 160 ? （二）冷原子熒光法 ? 該方法是將水樣中的汞離子用氯化亞錫還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收 ，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測(cè)量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。 ? 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 ：配制系列汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸取適量汞標(biāo)準(zhǔn)液于還原瓶?jī)?nèi)，加入氯化亞錫溶液，迅速通入載氣，測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 ? 水樣經(jīng)消解后，將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞，再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原為元素汞，用載氣（ N2或干燥清潔的空氣）將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測(cè)汞儀的吸收池測(cè)定吸光度，與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進(jìn)行比較定量。 156 ?（一）冷原子吸收法 ? 該方法適用于各種水體中汞的測(cè)定，其最低檢測(cè)濃度為。 最低檢出濃度為 ，干擾因素少。 ? 來源：儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、軍工等工業(yè)廢水 154 日本水俁病事件 155 汞 （一）冷原子吸收法 （二）冷原子熒光法 （三）雙硫腙分光光度法 該方法適合各種水體中汞的測(cè)定。有機(jī)汞通過食物鏈進(jìn)入人體，引起全身中毒。以吸光度對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作圖，得到一條不通過原點(diǎn)的直線，外延此直線與橫坐標(biāo)交于 c點(diǎn)，讀數(shù)即為試樣溶液中待測(cè)元素的濃度值。從第二份起按比例加入不同量的待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至一定體積。 (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 如果試樣的基體組成復(fù)雜且對(duì)測(cè)定有明顯干擾時(shí)，則在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，可使用這種方法。 （ 4） 顯示、記錄 151 定量分析方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 配制含不同濃度待測(cè)元素的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測(cè)其吸收值，以扣除空白值后的吸收值與濃度繪制工作曲線。 （ 2）放大器 將光電倍增管輸出的較弱信號(hào)，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。 組件 色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。 147 148 空心陰極燈 火焰 棱鏡 光電管 原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分 光源 原子化器 單色器 檢測(cè)器 149 （ 1）光源 光源的作用是發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射 二、原子化器 原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。 146 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法也稱原子吸收光譜法 (AAS)，簡(jiǎn)稱原子吸收法。 ? 吸收池 ?比色皿，是由透明、無色、耐腐蝕的玻璃制成，使用時(shí)應(yīng)注意保持清潔、透明、避免磨損透光面。 ?在近紫外區(qū)常采用氫燈或氘燈發(fā)出 180 ~ 375 nm的連續(xù)光譜作為光源。 143 分光光度法 ?在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度（ A）與被測(cè)物質(zhì)的濃度（ c）之間符合光的吸收定律，即朗伯－比爾定律（ LambertBeer），其數(shù)學(xué)表達(dá)式為： 001l g l gttIA k bcTIkbTII? ? ??????比例常數(shù)，與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光波長(zhǎng) 及溫度等因素有關(guān)；液層厚度；透光度；入射光強(qiáng)；透過光強(qiáng)； 144 分光光度法 ?分光光度計(jì) ? 單光束分光光度計(jì)、雙光束分光光度計(jì) ? 基本結(jié)構(gòu)：光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器和信號(hào)指示系統(tǒng)。 不可過濾態(tài)金屬： 不能 通過孔徑 膜的部分。 2) ℃ 過濾后水樣，水浴上蒸干，烘干 總不可濾殘?jiān)? （懸浮固體） 103— 105 ℃ ， （ 180177。 1