【正文】 167。 C(石墨 )+O2(g)=CO2(g) (2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓對溫度沒有規(guī)定。 (4)指定相態(tài)及 1mol要牢記， ),(),( 22 gOHHlOHH mfmf ?? ?? ? CaCO3(s) 25℃ , pθ CaO(s)+CO2(g) 25℃ , pθ Ca (s)+C(石墨 )+3/2O2(g) 25℃ , pθ ?? mr H),( 3 sC a C OH m??－ ),(),( 2 gCOHsC a OH mfmf ?? ?? ＋＝H1? H2?＝?? mr H －H2? H1?)()( BHTH mfBmr ?? ???? ? （ Standard molar enthalpy of bustion） 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 — 1mol指定相態(tài)的物質(zhì)在指定溫度下完全氧化（燃燒）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 表示用符號 )( BH Bc ??.)( )( )( )( )(2222aqH C lClgNNgSOSlOHHgCOC?????所謂完全氧化是指：氧氣及燃燒產(chǎn)物的燃燒焓為 0 ? 有機化合物的燃燒熱有著重要的意義。而脂肪、碳水化合物和蛋白質(zhì)的燃燒熱在營養(yǎng)學(xué)的研究中就很重要，因為這些物質(zhì)是食物提供能量的來源。mol1 (C6H6,l)= 6 ΔcHm176。 (H2,g)－ ΔcHm176。 (C,石墨 )= ΔfHm176。 (H2,g)= ΔfHm176。 (C6H6,l) =6 ΔfHm176。 (H2O,l)－ ΔcHm176。mol1 a(A)(α)+bB(β) T,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) lL(γ)+mM(δ) T,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) a(A)(α)+bB(β) 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) lL(γ)+mM(δ) 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) )(TH mr ??H1? H2?)2 9 8( KH mr ??)(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ H1?＋ H2?＋? ? ? ?? ?dTBbCAaCH KT pmpm? ?2 9 8 ,1 , ??? ＝? ? ? ?? ?dTMmCLlCH T K pmpm? ?2 9 8 ,2 , ??? ＝??? T K mpr dTCHH 2 9 8 ,21 ???)(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ ?? T K mpr dTC298 ,??? B m,Bm,r )B(pp CvC?) 9 8(K) 9 8()( m,roomr ??? TCHTH p???常數(shù)?? o m,r pC dd m,romrpCTH ?? ?基?；舴? (Kirchhoff)公式 )(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ ?? TK mpr dTC298 ,?注意 ：在所計算的溫度范圍內(nèi)，各反應(yīng)組分的相態(tài)均 不能發(fā)生變化。 2m, cTbTaC p ???2rrrm,r cTbTaC p ???? ??? )B()B()B(BBrBBrBBr?????????cvcbvbava??? TCHTH p d)( m,r0mr ???323r2rr0cTbTaTH ???????? dd m,romrpCTH ?? ?3])298([2])298([ )298()298()(33r22rrKTcKTbKTaKHTH mrmr????????????例 ：已知 H2O(l)的 ΔfHθm(298K)=mol1 ，在 298—423K的溫度范圍內(nèi)， H2O(l)與 H2O(g)的 Cp,m分別為 J H2(g)+1/2O2 423K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) H2(g)+1/2O2 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) H2O(g) 423K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) H2O(g) 373K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) H2O(l) 373K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) H2O(l) 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) )424( KH mf ??H1? H4?H3?H2?H5?)4 2 32 9 8) ] (,(21),([ 2,2,1 KKgOCgHCH mpmp ????解： )2 9 8,( 22 KlOHHH mf ??? ＝)2 9 83 7 3)(,( 2,3 KKlOHCH mp ???)373(4 KHH mv a p?? ＝)373423)(,( 2,5 KKgOHCH mp ???? ?? 4 3)4 2 4( m o lkJHKH mf ＝－＝ ?? ? a(A)(α)+bB(β) p,V,T lL(γ)+mM(δ) p,V’,T lL(γ)+mM(δ) p’,V,T HQ pp ??UQ VV ??UT?UVpUUH VpVpVp ????? ?????? ）（UVpUU VTV ???? ????VpUT ?? ??VpU TVp ?? ???(1)反應(yīng)系統(tǒng)為理想氣體 0＝UT?n R TpVpVVp????? 39。 ? 爆炸 — 恒容反應(yīng)因溫度、壓力升高而引起的破壞。現(xiàn)在 25℃ 將乙炔與理論用量的空氣混合，試估算燃燒產(chǎn)物能達到的最高溫度。 液體、固體 —在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體或純固體。 節(jié)流膨脹 實際氣體不再有 U=f (T)和 H= f(T)，而是 : U=f (T， V)和 H=f (T， p)。 11W p V? ? ?22W p V? ? ?1 1 1 1 ( = 0 )p V V V V? ? ? ? ?2 2 2 2 ( = 0 )p V V V V? ? ? ? ? 在壓縮和膨脹時體系凈功為： 1 2 1 1 2 2W W W p V p V? ? ? ?2211 VpVpW ??0?Q221112 VpVpUUU ?????U2 + p2V2 = U1 + p1V1 H2 = H1 節(jié)流過程是一個恒焓過程 2. 焦耳 湯姆遜系數(shù) （ JouleThomson coefficient) 0d ＝dppHdTTHHTp????????????????????0 節(jié)流膨脹后 ， 溫度降低 0 節(jié)流膨脹后 ， 溫度升高 =0 溫度不變 H=f(T,p) pTHJTTHpHpT????????????????????????????????JT? 當(dāng) 時的溫度稱為轉(zhuǎn)化溫度，這時氣體經(jīng)焦湯實驗，溫度不變。例如，空氣的 ，即壓力下降 ，氣體溫度下降 。若降低溫度，可使它們的 。 J T 0? ? 選擇不同的起始狀態(tài) ，作若干條等焓線。 工作物質(zhì)（即筒內(nèi)的氣體）不同，轉(zhuǎn)化曲線的T,p區(qū)間也不同。 2H He 例： 理想氣體恒壓下進行下列反應(yīng) 試計算 : (1).在上述條件下生成 1molC時過程的 Q、 W、 Δ U 和 Δ H (2).上述反應(yīng)在 400K恒溫恒壓下進行 ,生成 1molC時過程的 Q、 W、 Δ U 和 Δ H 已知各物質(zhì)在 298K時 Δ fHm(298K)及 Cp,m分別為 A(g) + B(g) → 2C(g) 298K 398K 498K A B C ΔfHm(kJK1mol1,CV,m(H2O,g) =,參加下列反應(yīng)的氣體為理想氣體 : H2(g)+1/2O2(g) → H2O(g) 該反應(yīng)系統(tǒng)始態(tài)的溫度為 ,壓力為 ,試分別 計算在下列條件下進行反應(yīng)時 ,反應(yīng)系統(tǒng)末態(tài)的溫度及過程 的 W、 ΔrU、 ΔrH (1)絕熱 、 恒壓反應(yīng)； （ 2） 絕熱恒容反應(yīng) 。mol1 ΔH2= Cp,m (H2O,g)(TT1)=(+R)() KKRHT mf ??????111) 9 5 8 61(3 1 )()(?? ????????????????? ?mo lkJmo lJRTgVVpWU BBr(2)解一： Q＝ 0， W=0 H2(g)+1/2O2(g) T1= H2O(g) T H2O(g) T1 1H?2H?mr H?1U?2U?mrU?ΔrUm= ΔU1+ ΔU2=0 ΔU1= ΔfHmθ(H2O,g,)∑νB(g)RT1 ΔU2= CV,m (H2O,g)(TT1) KR RTHT mf 4 1 ??????11 )(0 ??????????? ?? m o lkJTTRRTRTUH BBmrmr ??(2)解二： ΔrHm= ΔH1+ ΔH2 )( 1TTRH mr ??? ΔH1= ΔfHmθ(H2O,g,) ΔH2= Cp,m (H2O,g)(TT1)=(TT1) )(),()( 121 TTRKgOHHTTR mr ????? ?KR RTHT mr 7 2 4 1 ????? 理解熱力學(xué)概念：平衡態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、可逆過程、反應(yīng)進度、熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)； 基本要求 理解熱力學(xué)第一定律的敘述和數(shù)學(xué)表達式； 掌握 pVT 變化、相變化和化學(xué)變化過程中，Q、 W、 ?U、 ?H 的計算方法，會用狀態(tài)方程（理想氣體狀態(tài)方程）和有關(guān)物性數(shù)據(jù)（摩爾熱容、相變焓、飽和蒸氣