【正文】 Cp , mp , m232????????12, TTQC mpmp?＝12,21TTdTCTT mp??＝平均摩爾定壓熱容 ? ?)()(21 2,1, TCTCC mpmpmp ??? ?TCC mpmp , ? ? ?2121 TTT ??CV,m和 Cp,m 的關(guān)系 ?? mVmp CC , ?????????pmTHVmTU ???????? ? ?VmpmmTUTpVU ???????????????????VmpmpmTUTVpTU ???????????????????????????mTmmVmmmdVVUdTTUdUVTfU????????????????????? 得：），（由pmTmmVmpmTVVUTUTU???????????????????????????????????? 恒壓下，可得：pmTmmV , mp , m TVpVUCC?????????????????????????????將上式代入（ Cp,m CV,m）的式子中 ： 對(duì)液體與固體 0?????????pmTVCp,m－ CV,m≈0 RpRpTpRTpTVpppm???????????????????????????????????對(duì)理想氣體 Cp,m－ CV,m＝ R 恒壓過程，溫度升高體積膨脹，導(dǎo)致： ，熱力學(xué)能增加； 2. 對(duì)環(huán)境做功。假定CV,m= 之間的關(guān)系 C2H5OH(l) T2=298K P2= 103Pa C2H5OH(g) T2=298K P2= 103Pa C2H5OH(l) T2=298K P2= C2H5OH(l) T1= P1= C2H5OH(g) T1= P1= ΔH ΔH1 ΔH2 ΔH4 ΔH3 ΔH1=0 ))(( 21,2 TTlCH mp ?? ＝) 5 1(3 KHH va p?? ＝))(( 12,4 TTgCH mp ?? ＝14321 ??????? mo lkJHHHHH ＝＋＋＋＝推廣至一般 某物質(zhì) (α)T2 某物質(zhì) (β)T2 某物質(zhì) (β)T1 某物質(zhì) (α)T1 ΔH1 ΔH2 )( 1TH???)( 2TH???dTCH TT mp )(12,1 ?? ?＝dTCH TT mp )(21,2 ?? ?＝2112 )()( HTHHTH ???? ???? ＋＋＝dTCCTH mpTT mp )]()([)( ,1 21????? ???＝dTCTHTH TT mp?? 21,12 )()( ??????? ＝11bOmv a p m o lKJ88/ ??? ???TH?◆ 特魯頓規(guī)則 解： 恒壓： HQ p ?? mv a p Hn ??求： ?pQ?? 21 dVV Vp 外求： ?W 求： ??UWQ ? 例 已知在正常沸點(diǎn)時(shí)H2O 的摩爾蒸發(fā)焓為， H2O(l)和H2O(g)的摩爾體積分別為 cm3mol?1 和?104 cm3mol?1。 反應(yīng)物 或產(chǎn)物 計(jì)量 系數(shù) ?? B B B0 ν例 : 3H2＋ N2 ＝ 2NH3 0=2NH3－ 3H2－ N2 用反應(yīng)系統(tǒng)中某一物質(zhì)的量的變化來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度是不方便的 . 例 : 0=2NH3－ 3H2－ N2 在 反應(yīng)的同一時(shí)刻 ,參加反應(yīng)的各物質(zhì)的量的變化是不同的 Δn(NH3)=2mol Δn(N2)=－ 1mol Δn(H2)=－ 3mol BBBd e f )0(νnn ???? ?BBddνn?? ξ 與 nB具有相同的量綱，其單位為 mol。 (C6H6,l)= 6 ΔcHm176。mol1 ，在 298—423K的溫度范圍內(nèi)， H2O(l)與 H2O(g)的 Cp,m分別為 J若降低溫度，可使它們的 。mol1 ΔH2= Cp,m (H2O,g)(TT1)=(+R)() KKRHT mf ??????111) 9 5 8 61(3 1 )()(?? ????????????????? ?mo lkJmo lJRTgVVpWU BBr(2)解一： Q＝ 0， W=0 H2(g)+1/2O2(g) T1= H2O(g) T H2O(g) T1 1H?2H?mr H?1U?2U?mrU?ΔrUm= ΔU1+ ΔU2=0 ΔU1= ΔfHmθ(H2O,g,)∑νB(g)RT1 ΔU2= CV,m (H2O,g)(TT1) KR RTHT mf 4 1 ??????11 )(0 ??????????? ?? m o lkJTTRRTRTUH BBmrmr ??(2)解二： ΔrHm= ΔH1+ ΔH2 )( 1TTRH mr ??? ΔH1= ΔfHmθ(H2O,g,) ΔH2= Cp,m (H2O,g)(TT1)=(TT1) )(),()( 121 TTRKgOHHTTR mr ????? ?KR RTHT mr 7 2 4 1 ????? 理解熱力學(xué)概念：平衡態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、可逆過程、反應(yīng)進(jìn)度、熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)； 基本要求 理解熱力學(xué)第一定律的敘述和數(shù)學(xué)表達(dá)式； 掌握 pVT 變化、相變化和化學(xué)變化過程中，Q、 W、 ?U、 ?H 的計(jì)算方法，會(huì)用狀態(tài)方程（理想氣體狀態(tài)方程）和有關(guān)物性數(shù)據(jù)（摩爾熱容、相變焓、飽和蒸氣壓等）。 11W p V? ? ?22W p V? ? ?1 1 1 1 ( = 0 )p V V V V? ? ? ? ?2 2 2 2 ( = 0 )p V V V V? ? ? ? ? 在壓縮和膨脹時(shí)體系凈功為： 1 2 1 1 2 2W W W p V p V? ? ? ?2211 VpVpW ??0?Q221112 VpVpUUU ?????U2 + p2V2 = U1 + p1V1 H2 = H1 節(jié)流過程是一個(gè)恒焓過程 2. 焦耳 湯姆遜系數(shù) （ JouleThomson coefficient) 0d ＝dppHdTTHHTp????????????????????0 節(jié)流膨脹后 ， 溫度降低 0 節(jié)流膨脹后 ， 溫度升高 =0 溫度不變 H=f(T,p) pTHJTTHpHpT????????????????????????????????JT? 當(dāng) 時(shí)的溫度稱為轉(zhuǎn)化溫度，這時(shí)氣體經(jīng)焦湯實(shí)驗(yàn)，溫度不變。mol1 a(A)(α)+bB(β) T,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) lL(γ)+mM(δ) T,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) a(A)(α)+bB(β) 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) lL(γ)+mM(δ) 298K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài) )(TH mr ??H1? H2?)2 9 8( KH mr ??)(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ H1?＋ H2?＋? ? ? ?? ?dTBbCAaCH KT pmpm? ?2 9 8 ,1 , ??? ＝? ? ? ?? ?dTMmCLlCH T K pmpm? ?2 9 8 ,2 , ??? ＝??? T K mpr dTCHH 2 9 8 ,21 ???)(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ ?? T K mpr dTC298 ,??? B m,Bm,r )B(pp CvC?) 9 8(K) 9 8()( m,roomr ??? TCHTH p???常數(shù)?? o m,r pC dd m,romrpCTH ?? ?基?；舴? (Kirchhoff)公式 )(TH mr ?? )298( KH mr ??＝ ?? TK mpr dTC298 ,?注意 ：在所計(jì)算的溫度范圍內(nèi)，各反應(yīng)組分的相態(tài)均 不能發(fā)生變化。而脂肪、碳水化合物和蛋白質(zhì)的燃燒熱在營(yíng)養(yǎng)學(xué)的研究中就很重要，因?yàn)檫@些物質(zhì)是食物提供能量的來源。 C2H5OH(l) 和 C2H5OH(g) 的平均定壓摩爾熱容分別為 ????膨脹 (壓縮 )方式 一次 二次 三次 多次 W(膨脹 )/kJ 18 24 26 W(壓縮 )/kJ 72 48 44 ∑W/kJ 54 24 18 0 ∑Q/kJ 54 24 18 0 在同樣的初末態(tài)之間進(jìn)行的等溫過程中，可逆 膨脹時(shí)，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作最大功；可逆壓縮時(shí)，環(huán)境 對(duì)系統(tǒng)作最小功。 熱容 ,恒容與恒