第十六章d區(qū)元素二-閱讀頁
2024-08-20 13:28本頁面
【正文】 76 77 78 價電子層組態(tài) 4d75s1 4d85s1 4d105s0 5d66s2 5d76s2 4d96s1 主要氧化值 +4,+6,+8 +3,+4 +2,+4 +3,+4 +3,+4,+6 +2,+4 相對原子質(zhì)量 r(M)/pm 134 138 r(M2+)/pm ─ ─ 80 ─ ─ 80 Ei,1/(kJcm3) 熔點 /K 2583 2239177。 30 2683 2045 沸點 /K 4173 4000177。 100 4403 4100177。它們都是難熔的金屬，在每一個三元素組中，金屬的熔點從左到右逐漸降低，其中鋨的熔點最高，鈀的熔點最低。純凈的鉑具有高度的可塑性，將鉑冷軋可以制得厚度為 m 的箔片。 μ 無機化學(xué) 鉑系元素的最外層 電子組態(tài)除 Os 和 Ir 為 ns2 外，其余都是 ns0~1，這說明鉑系元素原子的最外層電子有從 ns 軌道填入 (n1)d 軌道的強烈趨勢，而且這種趨勢在三元素組里隨原子序數(shù)的增大而增強。 大多數(shù)鉑系金屬能吸收氫氣，其中鈀吸收氫氣的能力特別大，在標準狀況下， 1 體積海綿狀的鈀能吸收 約 900 體積氫氣。 催化活性高也是鉑系金屬的一個特性，特別是金屬粉末的催化活性更大。鈀和鉑溶于王水，鈀還溶于濃硝酸和熱硫酸中，它是鉑系元素中化學(xué)性質(zhì)最活潑的。 鉑系金屬在常溫下與氧氣、硫、氟氣、氯氣等非金屬單質(zhì)都不起作用，只有粉末狀的鋨在室溫下暴露于空氣中會緩慢氧化。此外，鉑系金屬離子都容易形成配合物。氧化值為 +3 的鈀離子和鉑離子為 d8 組態(tài)，可形成 平面正方形配合物 。將海綿金屬鉑溶于王水或?qū)⑺穆然K溶于鹽酸都可生成氯鉑 (Ⅳ) 酸： 無機化學(xué) 3 2 6 23Pt + 4 H N O + 1 8H C l 3 H [ P tC l ] + 4 N O + 8 H O 在鉑 (Ⅳ) 化合物溶液中加入堿，可以制得氫氧化鉑 (Ⅳ) ： ↑ 4 2 6Pt Cl + 2 H Cl H [ Pt Cl ]44PtCl + 4 N a O H Pt( O H ) + 4 N a ClPt(OH)4 是一種兩性氫氧化物，既溶于鹽酸，也溶于 NaOH 溶液： 4 2 6 2P t ( O H ) + 6H C l H [ P t C l ] + 4H O4 2 6Pt ( O H ) + 2 N a O H N a [ Pt ( O H ) ] 將氯鉑 (Ⅳ) 酸晶體與硝酸鉀晶體混合后灼燒，生成 PtO2： ↓ 2 6 3 2 2 2 3H [ Pt Cl ] + 6 K N O Pt O + 6 K Cl + 4 N O + O + 2 H N O無機化學(xué) 2 6 2 2 4 2 4 2K [ P tCl ] + K C O K [ P tCl ] + 2 K Cl + 2 C O2 4 4 3 2 2K [ Pt Cl ] + 2 N H A c [ Pt ( N H ) Cl ] + 2 H A c + 2 K Cl 將氯鉑 (Ⅳ) 酸轉(zhuǎn)變?yōu)槲⑷?的 K2[PtCl6]，然后在鉑黑催化下，加入草酸鉀作還原劑可制得 K2[PtCl4]： ↑ 將 K2[PtCl4] 與 NH4Ac 溶液作用，生成順二氯 順鉑的抗癌活性是由于它與癌細胞 DNA 分子結(jié)合，破壞 了 DNA 的復(fù)制，從而抑制了癌細胞增長過程中所固有的細胞分裂。 無機化學(xué) 2 2 2PdCl + CO + H O Pd + CO + 2 H Cl22P d + C l P dC l(二 ) 二氯化鈀 在紅熱條件下，金屬鈀與氯氣反應(yīng)生成二氯化鈀 : 二氯化鈀溶液與一氧化碳作用，立即被還原成金屬鈀： ↓ 析出的少量鈀使溶液呈現(xiàn) 黑色 ，因此可利用這一反應(yīng)鑒 定 CO
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