【正文】 產(chǎn)生，一般氯乙烯致癌的潛伏期為1~15年，不易被人們所注意，但危險(xiǎn)性也就越大，空氣中允許最大濃度為30PPm，在達(dá)到該濃度時(shí)，人員要注意立即撤離。 加成反應(yīng)：C2H3Cl+ HCl C2H3Cl2 消除反應(yīng)：C2H3Cl +NaOH（濃） C2H2+NaCl+H2O 取代反應(yīng)： 與金屬鎂反應(yīng)： C2H3Cl+M g CH2CHMgCl 與活潑金屬反應(yīng) 2CH2=CHCl+2Na CH2=CH—CH=CH2+2NaCl 還原反應(yīng)： 催化 CH2=CHCL+2H2 CH3—CH3+HCl 聚合反應(yīng)： 與H2S反應(yīng)： 紫外光 CH2=CHCL+H2S HSCH2—CH2Cl 氯乙烯的爆炸極限： 在空氣中：~33% 在氧氣中：~72% 其爆炸極限可在混合物中通入氮?dú)饣蚨趸s小。 氯乙烯質(zhì)量指標(biāo) 新鮮氯乙烯單體要求： 純度：%（重量） 雜質(zhì)：HCl≤1PPm 醛以乙醛計(jì)≤5PPm　　　　　鐵≤1PPm　　　　　水≤200PPm　　　　　乙炔≤5PPm　　　　　—二氯乙烷≤30PPm　　　　　氯甲烷≤80PPm 回收氯乙烯 未反應(yīng)的氯乙烯經(jīng)過(guò)回收后，用于以后聚合使用回收氯乙烯期望值： 純度：%（重量）雜質(zhì)：乙烯≤2PPm（重量） 丙烯≤30PPm　　　　　乙炔≤4PPm　　　　　—丁二烯≤4PPm 丙烷≤10PPm CH3Cl≤5000PPm —二氯乙烷≤20PPm 苯≤10PPm 甲醇≤200PPm —二氯乙烯≤40PPm 水≤700PPm（15℃186．329．31帕斯卡表） HCl≤1PPm 鐵≤1PPm 氯乙烯的制備 工業(yè)上制備VCM方法很多，主要有石油乙烯法、氧氯化法、電石法，我廠采用的是電石法。比重，18℃，極純的碳化鈣結(jié)晶是蘭色的。隨CaC2含量減小而增加。 電石一般規(guī)格： 碳化鈣（CaC2）%重量＞　　氧化鈣（CaO）%重量＜　　游離碳（C）%重量＜　　氧化鎂（MgO）%重量＜　　硫（S）%重量＜　　磷（P）%重量＜ 電石重度與CaC2含量：CaC2%90807060電石重量 顆粒電石視比重：1~ 粒度＜80mm，碳化鈣含量與發(fā)氣量的關(guān)系：（20℃，）CaC2%發(fā)氣量L/Kg235255270275280285290300305310 電石質(zhì)量工藝控制指標(biāo)：指 標(biāo)一級(jí)品二級(jí)品三級(jí)品四級(jí)品（等外）發(fā)氣量f/Kg300285270250CaC%含量C2H2氣中PH2%C2H2氣中H2S% 氯氣 分子式：Cl2 氯氣是一種黃綠色有刺激性嗅味的氣體，對(duì)人體有刺激粘膜的毒害作用。8H2O綠色結(jié)晶。K15℃）氣：Cp= Cv= 液體：Cp= 導(dǎo)熱系數(shù)：氣體（J/mk）： 液體（J/mk）：~60 溶解熱（KJ/mol）： 粘度（0℃ mPa6H2O水化物 生成熱： 液氯的性質(zhì)：溫度℃千帕（KPa）液氯比重比容L/Kg2015105051015202530氯氣的化學(xué)性質(zhì)很活潑，易與各種非金屬化合生成各種化合物： 2Fe + 3Cl2 Δ 2FeCl3 H2+Cl2 光照 2HCl氯氣與乙炔氣相混合易生成乙炔氯化物、易燃燒爆炸，氯氣易被硫代硫酸鈉（海波）吸收。 重度： 比熱（20℃、）：Cp= KJ/KgK 沸點(diǎn)（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）：℃ 溶點(diǎn)：℃汽化熱（）：臨界溫度：℃臨界壓力：*105Pa 臨界密度：31Kg/m3 導(dǎo)熱系數(shù)：0℃、 2H2+02 2H2O H2+Cl2 2HCl 高壓下 3H2+N2 2NH3 觸媒 高溫下H2還可以直接與鈉、鈣等化合物生成金屬氫化物?？蓪⒀趸~還原為金屬銅。秒mPa 水質(zhì)要求 聚合釜中用水去離子水，其規(guī)格為： 溫度：環(huán)境溫度 水質(zhì)：含Cl≤10PPm PH值：~ 導(dǎo)電度：≤10μS/cm 硬度：≤1PPm 硅：≤3PPm 氧：≤1PPm 分散劑 分散劑的作用 分散劑在氯乙烯懸浮聚合中的作用是穩(wěn)定由攪拌形成的單體油珠相互聚集或合并，本工藝采用的分散劑有水解度88%的聚乙烯醇，%的聚乙烯醇（又名ALCte*）水解度為55%的聚乙烯醇（又名ALCOTE*55）和羥丙基甲基纖維素。 比重： 折射率25℃： 雜質(zhì)：無(wú)明顯可見(jiàn)的污染物分析規(guī)格單位范圍測(cè)試方法摩爾水解度%8789BFG5090皂化值125145BFG50904%溶液的粘度20℃牛頓秒/米3*1034050BFG5091． BFG50924%溶液的表面張力20℃牛頓/米*1034050BFG5091． BFG3034%溶液的酸堿度PH57BFG92A揮發(fā)物最大值%5BFG362E灰份以NaO計(jì)%BFG12A%水溶液的濁點(diǎn)℃40ASTMD150659 %的聚乙烯醇（） A、通式為： B、規(guī)格：比重： 水溶解度大?。?5% 顆粒半徑：100%過(guò)30目篩 外觀：灰白到淺黃色晶狀顆粒，無(wú)毒無(wú)味。 進(jìn)口消泡劑： A、商品名：TWEEN21 B、化學(xué)名：聚氧化乙烯月桂梨糖醇脂 C、結(jié)構(gòu)式： D、物理性質(zhì)及規(guī)格：規(guī)格單位范圍測(cè)試方法外觀無(wú)味黃色油狀液體目測(cè)表面張力1%溶液25℃牛頓/米*103BFG303A比重（ASTMD133156）BFG5913閃點(diǎn)℃150（ASTMD13316T）燃點(diǎn)℃150粘度25℃牛頓、秒/米2*103500含水量%BFG378C皂化值100115BFG401羥基數(shù)225225ASTMD22273 國(guó)產(chǎn)消泡劑 名稱：泡敵 螯合劑 螯合劑作用：在單體、水或其它助劑中，有可能混入Fe離子，而Fe離子影響樹(shù)脂的白度，降低反應(yīng)速度，加入螯合劑可以使之與Fe離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，消除Fe離子的不利因素。2H2O 分子量： 結(jié)構(gòu)式： 規(guī)格：規(guī)格單位范圍測(cè)試方法外觀白色結(jié)晶粉末目測(cè)純度%BFG5186非EDT物%BFG5186未螯合劑（以Ca計(jì)）%BFG5187重金屬（以P5計(jì)）PPm20BFG5188 國(guó)產(chǎn)EDTA同進(jìn)口EDTA相同 引發(fā)劑 引發(fā)劑作用：氯乙烯聚合是自由基反應(yīng)，而對(duì)烴類來(lái)說(shuō)只有溫度在400500℃以上，才能分裂為自由基，這樣高的溫度下，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)正常的聚合溫度，不能得到高分子。而采用某些可在較適合的聚合溫度下，能產(chǎn)生自由基的物質(zhì)來(lái)提供自由基，如：偶氮類、過(guò)氧化物等。其中含EHP有效成分為40%，余者為水和聚乙烯醇。BFG614總氯壓物mg/KgBFG6175鐵mg/Kg2BFG6169液滴大小μm90% （215） 25滴30BFG6196 ~%的甲苯溶液。BFG5350活性（重量）%177。 進(jìn)口緩沖劑TCP： A、商品名TCP B、化學(xué)名磷酸三鈣 C、分子式：Ca3（PO4）2Ca（OH）2 D、分子量： E、物理性質(zhì) 外觀：白色、無(wú)嗅、無(wú)味粉末 熔點(diǎn)：1670 PH值（20%漿料）：規(guī) 格單位范圍測(cè)試方法試樣純度（重量）%BFG5489水溶解度（重量）%≤BFG5489酸不溶物（重量）%≤BFG5489硫酸鹽（重量）%≤BFG5489氯化物（重量）%≤BFG5489 國(guó)產(chǎn)緩沖劑（磷酸鈉） A、化學(xué)名：磷酸鈉 B、分子式：Na3PO4希望此時(shí)進(jìn)行泄料和回收而不使反應(yīng)繼續(xù)下去，就要加入終止劑使反應(yīng)立即終止。 終止劑ATSC：ATSC用于聚合的正常終止，緊急情況終止，調(diào)節(jié)反應(yīng)過(guò)快也可加入。熔點(diǎn)：170174℃閃點(diǎn)：500℃ 規(guī) 格單位范圍測(cè)試方法純度（重量）%BFG5684水份（重量）%FG362H（1）鐵（以Fe計(jì)）%BFG5685 國(guó)產(chǎn)ATSC同進(jìn)口ATSC。 進(jìn)口NO A、名稱NO 一氧化氮B、分子量：C、規(guī)格 含 量單 位范 圍NOmol%COmol%Nmol%NO2mol%國(guó)產(chǎn)NO同進(jìn)口NO相同。 性質(zhì)： A、商品名稱：PNP B、對(duì)壬基苯酚 C、分子式：C15H24O 分子量： D、結(jié)構(gòu)式：HO — —（CH2）8CH3 E、物理性質(zhì)：外觀：透明的草綠色液體，具有苯酚氣味。（有機(jī)溶劑中）：全溶。 名稱：氫氧化鈉NaOH 分子量： 物理性質(zhì)： 外觀：白色顆粒狀 熔點(diǎn)℃：318折射率：比重：沸點(diǎn)℃：1390溶解性（g/100ml）：冷水 43：熱水 指標(biāo)要求：（對(duì)50%的堿液）規(guī)格單位范圍測(cè)試方法純度（重量）%BFG733碳酸鈉（重量）%≤BFG742氯化鈉%≤BFG737硫酸鈉%≤BFG735—B氯酸鈉Pm≤50BFG736鐵PPm≤6BFG743—C雜質(zhì)無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì)目測(cè) 生產(chǎn)方法 發(fā)展和現(xiàn)狀 單體合成方法：目前工業(yè)生產(chǎn)方法主要有電石、聯(lián)合法、烯炔法、乙烯法、氧氯化法等。目前國(guó)內(nèi)仍以電石法為主，但也開(kāi)始轉(zhuǎn)換，北京化工二廠引進(jìn)的8萬(wàn)噸/年裝置（1977年開(kāi)車）就是美國(guó)古德里奇氧氯化技術(shù)。 乙炔發(fā)生 電石加入發(fā)生器遇水即反應(yīng)生成乙炔氣，因?yàn)楣I(yè)電石有雜質(zhì)與水同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，生成相應(yīng)的雜質(zhì)PHH2S等氣體。 發(fā)生溫度在85℃左右還可能有如下反應(yīng)：雙分子乙炔加成，生成CH2=CH—C≡CH（乙烯基乙炔）和C2H5—S—C2H5（乙硫醚），二者含量可達(dá)50100PPm。 影響發(fā)生因素： （1）電石的質(zhì)量，粒度及停留時(shí)間：水解是液固相反應(yīng)，電石質(zhì)量好、發(fā)氣量高，電石與水接觸面積越大，水解反應(yīng)速度越快。電石粒度mm24585151525255050801Kg電石完全水解時(shí)間（分） 一般五層托板的發(fā)生器，電石停留時(shí)間必須13分鐘以上。反應(yīng)溫度通過(guò)調(diào)節(jié)加水量和電石量來(lái)實(shí)現(xiàn)工藝控制指標(biāo)的。綜合上述多方面考慮，一般控制反應(yīng)溫度在8090℃為宜。PH3（特別是P2H4）會(huì)降低C2H2氣的自燃點(diǎn)，與空氣接觸會(huì)自燃，很不安全，更應(yīng)徹底消除。為此，既考慮安全又要做到清凈不失效，實(shí)際配制液PH值最好在7附近。 （2）清凈劑的補(bǔ)加量與乙炔量成正比，在清凈效果不失效的前提下，清凈劑用量越少越好，根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，采用填料時(shí)，清凈劑用量與乙炔流量之比，即NaClO：C2H2=1：75（體積）我車間目前乙炔流量1400~1600m3/h，補(bǔ)加清凈劑量為18~20m3/h。獲得氯化氫的方法較多，目前工業(yè)上多由有機(jī)化合物氯化時(shí)的副產(chǎn)品獲得或進(jìn)行直接合成。為了降低氯化氫中水份，游離氯等雜質(zhì)，可采用鹽酸脫吸法生產(chǎn)高純度氯化氫。氯化氫合成反應(yīng)歷程： 氯氣和氫氣在無(wú)光、低溫、常壓下反應(yīng)很慢，但其混合氣體在加熱、明亮光線的照射或催化劑的作用下會(huì)迅速化合，其反應(yīng)為自由基反應(yīng)，反應(yīng)式如下： H2+Cl2 2HCl