【正文】 彌散。工作液的濃度，中和溫度、pH值不僅影響溶液的過飽和度，同時還影響成核及核的生長速度,因此工作液的濃度、中和溫度、pH值是影響載體孔結(jié)構(gòu)的主要因素。9H2O(AR，西安化學(xué)試劑廠)為原料，在室溫下將沉淀劑 (NH4 )2CO3(AR，西安化學(xué)試劑廠)緩慢的加入Al溶液中產(chǎn)生沉淀。105 （1）PH值升高，水解程度增加。1033 （3）Al(OH)3 + H2O(l) D Al(OH)4(aq) + H+(aq) Ksp（a）=180。本實驗選取pH=8作為沉淀點，以此進行重點分析和討論。加熱和攪拌的目的可以加快老化的進行。當溫度提高到230 176。因此本實驗老化的溫度選擇在室溫下，老化時間為12 h和24 h。對于這種類型的沉淀，重要的是使其聚集緊密，便于過濾，防止形成膠體溶液；同時盡量減少雜質(zhì)的吸附，使沉淀純凈。但同時也應(yīng)該考慮到沉淀是否有揮發(fā)性，為了不引入雜質(zhì)離子，本實驗用碳酸銨作為沉淀劑（焙燒時銨鹽易揮發(fā)），故沉淀反應(yīng)選擇在室溫條件下進行。C以下稱為低溫焙燒，300 176。C為中溫焙燒，700 176。載體焙燒處理的目的可歸納為：（1）通過熱分解反應(yīng)除去載體物料中易揮發(fā)組分及化學(xué)結(jié)合水，使載體物料轉(zhuǎn)化為需要的化學(xué)組成，形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。（3）通過微晶燒結(jié)，提高機械強度。目前實驗室常用的焙燒設(shè)備有茂福爐、馬弗爐等，本實驗中采用茂福爐焙燒。這些變化可以概括為熱分解、再結(jié)晶和燒結(jié)這三個過程。由此可見，焙燒溫度是影響氧化鋁物化性質(zhì)的重要因素[18]。 600 176。C下的氧化鋁載體的光學(xué)顯微鏡圖800 176。C下的氧化鋁載體的光學(xué)顯微鏡圖由以上不同溫度下焙燒制得的活性氧化鋁載體的光譜圖可以看出，焙燒溫度對活性氧化鋁載體的晶相有很大的影響。C時，活性氧化鋁載體具有特定的幾何外形（六方片狀單晶粒）結(jié)構(gòu)。C時，氧化鋁是無定形的；當溫度在800 176。C之間時，氧化鋁只要以γAl2O3晶型（六方片狀單晶粒）存在；當溫度高于1000 176。γAl2O3是中間過渡態(tài)，當溫度加熱至1200 176。分別取少量上述樣品及氧化鋁（分析純）與溴化鉀按1:200 的比例混合均勻研磨至粒徑小于2 μm，取一定量放入模具，逐漸加壓，在20噸壓力下保持1 min，緩慢降壓[17]。在分辨率4 cm – 1，掃描次數(shù)32次，掃描范圍4004000 cm 1條件下，測試其紅外圖譜。C下氧化鋁載體的紅外光譜圖圖2 700 176。C下氧化鋁載體的紅外光譜圖圖4 900 176。NO3根集團有四種振動模式，分別為NO3根反對稱伸縮振動、對稱伸縮振動、面外彎曲振動和面內(nèi)彎曲振動。反對稱伸縮振動吸收峰很強，頻率變化范圍很寬?；蟽r高的金屬硝酸鹽NO3根對稱伸縮振動譜帶很弱，或不出現(xiàn)吸收帶。以下為不溫度下紅外光譜圖的特征吸收峰：表33 沉淀狀態(tài)與pH值的關(guān)系編號紅外光譜圖的特征吸收峰cm1圖1 、圖2 、圖3 、圖4 、圖5 、水分子的紅外吸收峰位于3350~3590 cm1630~1650 cm1之間，而且吸收峰很強。無機鹽中NO3根的反對稱伸縮振動、對稱伸縮振動、面外彎曲振動和面內(nèi)彎曲振動分別位于1510~1210 cm1060~1020 cm840~800 cm760~715 cm1，由此可以看出化合物中都不含有硝酸根，可見焙燒溫度在高于600 176。氧化鋁的特征吸收峰分別位于1384cm820~ 550cm530 cm418 cm1。 負載型催化劑的性質(zhì) 本實驗采用過量浸漬法制備負載型雙金屬催化劑，制備過程中負載液的物理性質(zhì)見下表：表34 負載液的物理性質(zhì)化合物配制濃度原料分子量顏色金屬含量Co(NO3)22 mol L1291 g mol1綠色 %Ni(NO3)22 mol L1291 g mol1紫色 %Cu(NO3)22 mol L1241 g mol1藍色 %Zn(NO3)22 mol L1297 g mol1 無色 % 物理性質(zhì)分析對以上樣品進行對比分析：表341 負載型催化劑的物理性質(zhì)編號負載的金屬元素樣品顏色金屬元素的含量比圖1空白對照淡黃色圖2鈷鎳藍色鈷：鎳=1:10圖3鈷銅深藍色鈷：銅=1:圖4銅鎳咖啡色鎳：銅=1:圖5銅鋅淡黃色鋅：銅=1:由此可見，當Al(NO3)3溶液的濃度為2 molL1，pH=8，老化時間為24 h，焙燒溫度為800 176。以下是活性氧化鋁載體及負載型雙金屬催化劑的對比圖： 圖1 800 176。壓成直徑13 mm, 厚0. 5 mm的錠片。負載型雙金屬催化劑的紅外光譜圖如下所示：圖1 過量浸漬法負載鈷鎳催化劑的紅外光譜圖圖2 過量浸漬法負載鈷銅催化劑的紅外光譜圖圖3 過量浸漬法負載銅鎳催化劑的紅外光譜圖圖4 過量浸漬法負載銅鋅催化劑的紅外光譜圖圖5 氧化鋁（分析純）負載鈷鎳催化劑的紅外光譜圖圖6 氧化鋁（分析純）負載鈷銅催化劑的紅外光譜圖圖7 氧化鋁（分析純）負載銅鎳催化劑的紅外光譜圖圖8 氧化鋁（分析純）負載銅鋅催化劑的紅外光譜圖 對比上述紅外光譜圖，其特征吸收峰見表342：表342 負載型雙金屬催化劑的紅外特征吸收峰編號負載型雙金屬催化劑的紅外特征吸收峰cm1圖圖圖圖4 、圖5 、圖6 、圖7 、圖8 、水分子的紅外吸收峰位于3350~3590 cm1630~1650 cm1之間，而且吸收峰很強。無機鹽中NO3根的反對稱伸縮振動、對稱伸縮振動、面外彎曲振動和面內(nèi)彎曲振動分別位于1510~1210 cm1060~1020 cm840~800 cm760~715 cm1，由此可以看出化合物中都不含有硝酸根，可見焙燒溫度在800 176。氧化鋁的特征吸收峰分別位于1384cm820~550 cm530 cm418 cm1處。綜合以上分析表明，活性雙金屬組分能夠在氧化鋁載體的表面上均勻的分布，以此獲得較高的比表面積，從而提高單位質(zhì)量活性組分的催化效率。4 結(jié)論通過對沉淀法制備活性氧化鋁載體及過量浸漬法負載雙金屬催化劑過程中的一些關(guān)鍵影響因素的控制及分析，得出如下結(jié)論。（2）中和的溫度（室溫下）、反應(yīng)物濃度（2 molL1）、老化時間（24 h）對活性氧化鋁載體的孔結(jié)構(gòu)有不同程度的影響,合理選擇中和條件可以制備出小顆粒、高比表面積的γAl2O3 氧化鋁。C時，活性氧化鋁載體具有特定的幾何外形（六方片狀單晶粒）結(jié)構(gòu)。C下焙燒6 h時活性氧化鋁載體的性能達到最佳。參考文獻[1] 朱洪法，[M].北京：石油工業(yè)出版社，2002:5.[2] 朱洪法. [M].北京：石油工業(yè)出版社，1980:1519.[3] 白崎高保，[M].東京：媾談社，1974:8993.[4] 商品催化劑中的氧化鋁[M].天津：化工研究院情報室編，1975:4.[5] [J].1997, 28(2):34.[6] Oil amp。 Eng News[J]. 1987, 66(2): 4147.[13] Rotman D., et al. Chem. Week[J]. 1991, 148(26): 3438.[14] Uzymi Y., et al. Science and Technology in Catalysis 1944. Kodansha Ltd[J]. 1995, 12(3):1316.[15] 王尚弟，[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001:1219.[16] 李翠平，趙瑞紅，郭奮， [J]. 2007, 23(2): 157 161.[17] 陳武，季壽元. 礦物學(xué)導(dǎo)論[M]. 北京: 地質(zhì)出版社，1985:275276.[18] 華彤文，高月英，[M].北京：高等教育出版社，2003:48.[19] 李月明，[J]. 2002, 38(5): 46.[20] M. Zhou., . Ferreira. Hydrothermal Ageing Effects on the Coprecipitated MulliteAlumina posite Precursor. J. Euro. Ceram. Soc[J]. 1997, (17):159154.[21] 賈之慎，[M].北京：高等教育出版社，2004:7577.致 謝本次畢業(yè)論文是在王文珍教授的親切關(guān)懷和悉心指導(dǎo)下完成的。在此，我要向王文珍老師表示深深的敬意和衷心的感謝！同時，還要感謝化學(xué)化工學(xué)院實驗室的陳剛、燕永利、王滿學(xué)、賈新剛等老師，以及為我解決實驗過程中遇到難題的同學(xué)，感謝他們給予我的指導(dǎo)和熱心幫助，正是在他們的認真指導(dǎo)和幫助下才使得我的畢業(yè)論文順利地完