物理化學(xué)1-5章總結(jié)-閱讀頁(yè)
2024-11-27 18:27本頁(yè)面
【正文】 關(guān)系式 TVTppsVsVSTppSTVSVpTSpVT)/()/()/()/()/()/()/()/(?????????????????????? 以上四式使用條件同熱力學(xué)基 本方程。 第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 1. 偏摩爾量的定義式 BCpnTBd e fB nXX ??? ,)/( 式中： X 代表 V、 U、 H、 S、 G、 A等具有廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)， nC≠ B 表示除 B 外系統(tǒng)內(nèi)所有其它的物質(zhì)的量皆保持不變。即在溫度、壓力、組成恒定的條件下，系 統(tǒng)的吉布斯函數(shù) G 隨 B 的物質(zhì)的量的變化率。 (2) 理想氣體混合物中任一組分 B 的化學(xué)勢(shì) )/ln ( ?? ?? ppRT BBB ?? 式中： ?B? 為純理想氣體 B 在溫度 T， kPapp 100?? ? 下的化學(xué)勢(shì)，稱(chēng)為 B 的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)； Bp 為混合氣體中 B 氣體的分壓力。在恒溫、恒壓、非體積功為零的條件下，才能對(duì)上式判斷相變化或化學(xué)變化的方向和限度。此式適用于理想液態(tài)混合物中的任一組分或理想稀溶液中的溶劑 A。亨利定律也可以 cB、 bB 等表示，但相應(yīng)的亨利系數(shù)的大小和單位皆不相同。 7．理想液態(tài)混合物中任一組分 B 的化學(xué)勢(shì)表示式 BBB xRT ln?? ??? 在理想 液態(tài)混合物的溫度下， kPapp 100?? ? 的純 B（ l）的狀態(tài)定為 B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，相應(yīng)的化學(xué)勢(shì) ?B? 稱(chēng)為 B 的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。 （ 2）溶質(zhì) B )/ln ()/ln (ln,???????????bbRTccRTxRTBbBBcBBxBB???? 同一溶質(zhì) B 在 溫度為 T， kPapp 100?? ? 下， 用不同的組 成表示化學(xué)勢(shì)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)不同， ?B? 不同，但 B? 為定值。此式適用于只有 A和 B 兩個(gè)組分形成的理想液態(tài)混合物或稀溶液中的溶劑。此式適用于稀溶液且凝固時(shí)析出的為純 A(s)，即無(wú)固溶體生成。此式適用于 溶質(zhì)不揮發(fā)的 稀溶液。 10. 真實(shí)液態(tài)混合物中任一組分 B 濃度 Ba 及活度系數(shù) Bf 的定義 在常壓下， BBB aRTT ln)( ?? ??? BBBB xfRTT ln)( ?? ??? 在常壓下，氣體為理想氣體時(shí)，可采用下式計(jì)算真實(shí)液態(tài)混合物中任一組分 B 的活度及活度系數(shù)，即 */ BBB ppa ? ， )/(/ * BBBBBB xppxaf ?? 11. 真實(shí)溶液的活度、 活度系數(shù) （ 1）溶劑 A（同 10） */ BBB ppa ? ， BBB xaf /? （ 2）溶質(zhì) B （ a）組成用 Bb 表示， kgmolb /1?? )/( , ?? bkpa BbBBb ； )//()/( , ??? bbabkp BBbBBbBB? （ b）組成用 Bc 表示， 31 ?? ?? dmmo lc )/( , ?? ckpa BcBBc ； )//()/( , ??? ccackp BBcBBcBB? （ c）組成用 Bx 表示， 1??x ，純 B（ l）為標(biāo)準(zhǔn)態(tài) BxBBx kpa , /? ； BBxBBxBB xaxkp /)/( , ??? 12. 分配定律 )(/)( ?? BBc ccK ? 此式適用于常壓下的稀溶液兩相平衡，并要求溶質(zhì) B 在 ??, 兩相中具有相同的分子形式。此式適用于恒溫、恒壓及組成恒定的化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度 mol1??時(shí)，反應(yīng)系數(shù)的吉布斯函數(shù)變的計(jì)算。此式適用于理想氣體或低壓氣體恒溫反應(yīng)的 ?? mrG 與 ?K 的相互換算。若 不做非體積功，也可用 pJ 與 ?K 相比較來(lái)判斷恒溫、恒壓反應(yīng)的方向性和限度。若反應(yīng)的 0, ?? mprC ，應(yīng)將 mrH? 與 T 的函數(shù)關(guān)系帶入微分式，積分后即可求出 ?K 與 T 的函數(shù)關(guān)系式。 高壓下）(?pK 適用于高壓反應(yīng)平衡壓力和平衡組成的計(jì)算。
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1