物理化學(xué)1-5章總結(jié)-資料下載頁
2024-11-07 18:27本頁面
【導(dǎo)讀】此式適用于理想氣體或近似地適用于低壓真實(shí)氣體。產(chǎn)生壓力的總和。壓力條件下所占有的體積。Z的單位為1，Z的大小反映了真實(shí)氣體對(duì)理想氣體的偏差程度。a,b只與氣體種類有關(guān)，與溫度無關(guān)。規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負(fù)；系統(tǒng)得功為正，對(duì)環(huán)境（或外界）作功為負(fù)。此式適用一定量的理想氣體恒溫可逆過程。質(zhì)所占體積相比較可以忽略不計(jì)，氣體為理想氣體，恒壓、恒溫化學(xué)反應(yīng)過程或相變過程。及分別代表參加反應(yīng)的任一物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成。表示B物質(zhì)的相態(tài)。，為反應(yīng)進(jìn)度等于1mol時(shí)，產(chǎn)物摩爾定壓熱容之和減去。反應(yīng)物摩爾定壓熱容之和的差值。，即可由上式計(jì)算該反應(yīng)在任一溫度T. 逆循環(huán)的熱溫商之和必等于零，一切不可逆循環(huán)的熱溫商之和必小于零。rQ為系統(tǒng)與環(huán)境交換的可逆熱；T為系統(tǒng)的溫度。只有隔離系統(tǒng)的總熵變才可作為過程自動(dòng)進(jìn)行與平衡的判據(jù)。
【正文】 于在一定溫度下，稀溶液與純?nèi)軇┲g達(dá)到滲透壓平衡時(shí)溶液的滲透壓 ? 及溶質(zhì)的物質(zhì)的量 濃度 Bc 的計(jì)算。 10. 真實(shí)液態(tài)混合物中任一組分 B 濃度 Ba 及活度系數(shù) Bf 的定義 在常壓下， BBB aRTT ln)( ?? ??? BBBB xfRTT ln)( ?? ??? 在常壓下，氣體為理想氣體時(shí)，可采用下式計(jì)算真實(shí)液態(tài)混合物中任一組分 B 的活度及活度系數(shù)，即 */ BBB ppa ? ， )/(/ * BBBBBB xppxaf ?? 11. 真實(shí)溶液的活度、 活度系數(shù) （ 1）溶劑 A（同 10） */ BBB ppa ? ， BBB xaf /? （ 2）溶質(zhì) B （ a）組成用 Bb 表示， kgmolb /1?? )/( , ?? bkpa BbBBb ； )//()/( , ??? bbabkp BBbBBbBB? （ b）組成用 Bc 表示， 31 ?? ?? dmmo lc )/( , ?? ckpa BcBBc ； )//()/( , ??? ccackp BBcBBcBB? （ c）組成用 Bx 表示， 1??x ，純 B（ l）為標(biāo)準(zhǔn)態(tài) BxBBx kpa , /? ； BBxBBxBB xaxkp /)/( , ??? 12. 分配定律 )(/)( ?? BBc ccK ? 此式適用于常壓下的稀溶液兩相平衡，并要求溶質(zhì) B 在 ??, 兩相中具有相同的分子形式。 第五章 化學(xué)平衡 1. 摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變 ? ????? B mrBBpT GvG ?? ,)/( 式中： pTG ,)/( ??? 表示在 T， p 及反應(yīng)系統(tǒng)組成恒定的條件下，反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應(yīng)進(jìn)度 ? 的變化率。此式適用于恒溫、恒壓及組成恒定的化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度 mol1??時(shí)，反應(yīng)系數(shù)的吉布斯函數(shù)變的計(jì)算。 2. 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)定義 ?? ?? mrd ef GKRT ln 或 )/e x p ( RTGK mr ?? ??? BvBB ppK )/( ?? ?? 式中： ?K 稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)； ?? mrG 為指定溫度 T 的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)進(jìn)行 1mol 反應(yīng)進(jìn)度時(shí)的吉布斯函數(shù)變，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變。此式適用于理想氣體或低壓氣體恒溫反應(yīng)的 ?? mrG 與 ?K 的相互換算。 3. 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 pmrmr JRTGG ln???? ? ，其中，BvBBp ppJ )/( ??? 此式適用于理想氣體、恒溫、恒壓及組成恒定，反應(yīng)進(jìn)度為 1mol時(shí)吉布斯函數(shù)變的計(jì)算。若 不做非體積功，也可用 pJ 與 ?K 相比較來判斷恒溫、恒壓反應(yīng)的方向性和限度。 4. 化學(xué)反應(yīng)的等壓方程 —— 溫度對(duì) ?K 的影響 微分式 2ln RTHdTKd mr?? ?? 積分式 211212 )(ln TRT TTHKK mr ??????????? ??? 對(duì)于理想氣體反應(yīng)，在 kPap 100?? 下或任意溫度下上式皆可使用；上式只適用于理想氣體， mrH? 為常數(shù)的恒壓反應(yīng)。若反應(yīng)的 0, ?? mprC ，應(yīng)將 mrH? 與 T 的函數(shù)關(guān)系帶入微分式，積分后即可求出 ?K 與 T 的函數(shù)關(guān)系式。 5. 真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù) 對(duì)于在一定溫度下的指定反應(yīng)，因?yàn)? ??? ????? fmr KRTKRTTG lnln)( 所以，BvBBf pfKK )/( ??? ??? ?? KKKKK fp //( ??? ??高壓下） BB vBBvBBp ppK ?? ???? ?? K)/(( ，高壓下） 式中： BfBp ?、b 分別為組分 B 在高壓下的分壓力、逸度和逸度系數(shù)。 高壓下）(?pK 適用于高壓反應(yīng)平衡壓力和平衡組成的計(jì)算。對(duì)于理想氣體反應(yīng) ?? ?? KKK p,1? 。
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