物理化學(xué)1-5章總結(jié)-文庫吧資料
2024-11-15 18:27本頁面
【正文】 e fB nG ??? ,)/(? 混合物中物質(zhì) B 的化學(xué)勢 B? 就是該物質(zhì)的偏摩爾吉布斯函數(shù)。對于很和系統(tǒng)，則要求系統(tǒng)的組成恒定，式中的 V和 S 分別為系統(tǒng)的總體積和總的規(guī)定熵。 14. 熱力學(xué)基本方程 dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 以上四式適用于一定量的單相純物質(zhì)只有 pVT 變化的一切過程；或者是組成恒定的封閉系統(tǒng)從一個(gè)平衡態(tài)變到另一個(gè)平衡態(tài)的過程。 13. 39。上式適用于任意溫度 T 時(shí)標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)摩爾熵的計(jì)算。 8. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵 （ 1） )()( , KSvKS BmBmr ?? ??? 式中： vB 為化學(xué)反應(yīng)式中任一物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)，對產(chǎn)物 取正值，對反應(yīng)物取負(fù)值；)(, KS Bm? 是在 時(shí)，參加反應(yīng)的任一物質(zhì) B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵； )( KS mr ??是在反應(yīng)溫度為 ，參加反應(yīng)的各物質(zhì)均處于純態(tài)（氣體為純理想氣體）和標(biāo)準(zhǔn)壓力 kPap 100?? ，反應(yīng)進(jìn)行 1mol反應(yīng)進(jìn)度時(shí)的熵變。此式適用于恒溫、恒壓的可逆相變過程。 （ 4） dTTnCSmV )/(21 ,??? 此式適用于物理的量 n一定的任意物質(zhì)、恒容過程或始、末態(tài)體積相等的過程。 （ 2） )/ln ()/ln ( 1212 ppnRVVnRS ???? 此式適用于物理的量 n一定的理想氣體、恒溫過程或始、末態(tài)溫度相等的過程。 (1) )/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n (12,12,1212,1212,VVnCppnCppnRTTnCVVnRTTnCSmpmVmpmV??????? 這三個(gè)公式是計(jì)算理想氣體 pVT變化過程熵變的通 式。在隔離系統(tǒng)一切可能自動(dòng)進(jìn)行的過程必然是向著熵增大的方向進(jìn)行，決不可能發(fā)生熵減小的過程，這又被稱為熵增原理。 4. 克勞修斯不等式 ????? ? 可逆過程不可逆過程21 )/( TdQS 5. 熵判據(jù) ??? ??????? 態(tài)，可逆，系統(tǒng)處于平衡 行不可逆，過程能自動(dòng)進(jìn)0 ,0)()()( am bSs y sSi s oS 此式適用于隔離系統(tǒng)。 3. 熵的定義式 TdQdS r /? rQ 為系統(tǒng)與環(huán)境交換的可逆熱； T為系統(tǒng)的溫度。 2. 任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零。 W為在循 環(huán)過程中熱機(jī)對環(huán)境所作的功。流體（氣體或液體）的節(jié)流膨脹過程為絕熱恒焓的不可逆過程，此式適用于多孔塞（或節(jié)流閥）兩側(cè)較遠(yuǎn)處的流體達(dá)到穩(wěn)定流動(dòng)時(shí)的節(jié)流膨脹過程。 9 理想氣體可逆絕熱過程方程 常數(shù)常數(shù)常數(shù)，?????? ???? ?TPTVCCPV mVmp11, / 適用于理想氣體、 n 一定、 mVC, 等于常數(shù)、可逆絕熱過程始末態(tài)之間 PVT 變化的計(jì)算。 8． 化學(xué)反應(yīng)的恒壓摩爾反應(yīng)熱 mpQ, 與恒容摩爾反應(yīng)熱 mvQ, 之間的關(guān)系 RTgvTUTH BmmmVmp )()()(, ??????? ?? 式中： )(gvB? 為反應(yīng)進(jìn)度等于 1mol時(shí)，化學(xué)反應(yīng)式中氣態(tài)物質(zhì)計(jì)量系數(shù)的代數(shù)和。 7. 基希霍夫公式 ? ????? ?? 21 ,12 )()(TT mpmm dTCTHTH ??? 式中： ),(, ?? BCvC mpBmp ??? ，為反應(yīng)進(jìn)度等于 1mol 時(shí)，產(chǎn)物摩爾 定壓熱容之和減去反應(yīng)物摩爾定壓熱容之和的差值。 6. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 ),(),()( TBHvTBHvTH mcBmfBm ??? ??? ?????? ?? 式中： ),(),( TBHTBH mcmf ?? ?? ?? 及分別代表參加反應(yīng)的任一物質(zhì) B 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓， ? 表示 B 物質(zhì)的相態(tài)。 5 反應(yīng)進(jìn)度的定義 BB vn /???? 或 BB vdnd
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