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高分子合成工藝-閱讀頁

2025-07-01 19:59本頁面
  

【正文】 離子型和非離子型乳化劑。乳液聚合中,乳化劑并不參與反應(yīng),但是對聚合反應(yīng)速率和聚合物分子量有很大影響,為什么?答:對于在合理的乳化劑濃度范圍內(nèi)進行的正常乳液聚合來說,[E]越大膠束數(shù)目Nm越多,按膠束機理生成的乳膠粒數(shù)目也就越多,即Np就越大,Dp就越小。什么是種子乳液聚合?答:種子乳液聚合是指在乳液聚合體系中如果已經(jīng)有乳膠粒子存在,當(dāng)物料配比和反應(yīng)條件控制適當(dāng)時,新加入盼單體原則上僅在已生成的微粒上聚合,而不生成新的乳膠粒,即僅增大原來微粒的體積,而不增加乳膠粒的數(shù)目,這種乳液聚合稱做種子乳液聚合。第六章什么是溶液聚合?簡述溶液聚合的優(yōu)缺點。優(yōu)點:溶劑作為傳熱介質(zhì)使體系具有較低的粘度,便于聚合熱的消散和溫度控制,局部過熱的危險減小。缺點:反應(yīng)速度緩慢,聚合度不高;設(shè)備利用率低;溶劑回收既費時又增加成本,并造成環(huán)境污染。生成的聚合物不溶于溶劑中的溶液聚合為非均相溶液聚合。(2)鏈轉(zhuǎn)移作用 (3)溶劑對聚合物分子形態(tài)的影響: 增加分子量、 減少聚合物的支化、交聯(lián)。(2)鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)不能很大,否則不能得到所要求的平均分子量和高分子量的聚合物。(4)溶劑的毒性,安全及生產(chǎn)成本等因素。(1)添加極性物質(zhì)—無規(guī)試劑法添加少量極性物質(zhì)如醚類、硫醚、叔胺和磷的化合物等到溶聚丁苯的共聚體系中,通過這些極性物質(zhì)與活性增長中心的離子對絡(luò)合,可以改變兩種單體聚合時的相對活性,使苯乙烯聚合活性提高,在反應(yīng)初期就能與丁二烯共聚得到無規(guī)共聚物,并使反應(yīng)速度加快。這樣,當(dāng)加入的少量丁二烯被聚合后,反應(yīng)活性較差的苯乙烯也得到完全聚合。(3)控制單體濃度比率恒定法人為地控制丁二烯和苯乙烯單體的濃度在這樣的比率,即丁二烯的濃度保持在一個較低的水平,而苯乙烯的濃度大得足以在反應(yīng)初期就能進入共聚物中,促使 KBS[B][S]~KBB[B][B],并不斷補充消耗的丁二烯的量,保持丁二烯與苯乙烯單體濃度比率始終恒定,則可獲得無規(guī)聚合的丁苯橡膠。但是在130~160℃的高溫下共聚時,苯乙烯的相對活性增加,其共聚速率常數(shù)與丁二烯靠近,三個速率常數(shù)之間的差距顯著縮小,使它們彼此都具競爭能力,從而實現(xiàn)無規(guī)共聚。加人異戊二烯的目的是為了在大分子主鏈上提供雙鍵,因為異丁烯的均聚物大分子鏈上無雙鍵,不易硫化為橡膠制品。 丁基橡膠的生產(chǎn)以淤漿法為主,其聚合機理是典型的陽離子聚合機理。丙烯聚合的催化劑組成(第一到第四代)見課件丁二烯溶液聚合中產(chǎn)生掛膠的原理是什么?如何預(yù)防?答:丁二烯在鎳催化體系中進行聚合是一個無終止的反應(yīng)過程,在溶解良好的條件下體系是均相狀態(tài),未終止活性中心只能使單體聚合。 產(chǎn)生掛膠的原因很多,如溶劑類型、催化劑濃度、聚合溫度、原材料純度、聚合釜結(jié)構(gòu)、攪拌器型式等。(ii)提高催化劑活性,減少其用量。(iV)脫除三氯化硼乙醚絡(luò)合物中的水分,減少“黑油”產(chǎn)生。(Vi)采用搪玻璃反應(yīng)器或用不銹鋼制造,且用特殊的拋光技術(shù)進行加工也可減輕掛膠。 乙丙橡膠工業(yè)生產(chǎn)中,除乙烯、丙烯單體外,還需要第三單體、溶劑、分子量調(diào)節(jié)劑、活化劑等。比較丁二烯溶液聚合和氣相聚合工藝從高分子合成的六個步驟分析比較,可以參考烯烴的氣
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