海南大學(xué)藥物合成?；磻?yīng)-閱讀頁(yè)
2025-06-10 12:25本頁(yè)面
【正文】 三氯氧磷處理得到醛類：這是目前在芳環(huán)上引入甲?；某Ｓ梅椒?。 RNR C HO RN HR+ P O C l 3 + A r HH 2 OA r C H O +通 式在 芳 環(huán) 上 導(dǎo) 入 甲 醛N H 2N H 2O HO HRRH OS…A r ：RNRCHO PC lC l C lORNRC H+RNRC HC lO RHCC lNRRO RC H OO R親 電 取 代H2Oα 氯 化 亞 胺C lO P O C l2機(jī)理 S SC H O① D M F / P O C l 3② H 2 OC H O① D M F / P O C l 3② H 2 OV i l s m e i e r實(shí)例 5 ReimerTiemann反應(yīng) 芳香族化合物在堿溶液中與氯仿作用，也能發(fā)生芳環(huán)氫被甲?；〈姆磻?yīng)，叫做ReimerTiemann反應(yīng)。 H 2 CXY二、烯烴的 C?；? R CH C H 2R C C lOR CH C H 239。 C ROA l C l3機(jī) 理R C C lO+ A lC l 3R C C lOA l C l 3R C C lOA l C l 3R CO R C H = C H 2R HCH 2C C RORHCHC C ROC l HR CHCHC RO H C l ( 共 軛 )C l H +R CHCHC RO( 共 軛 )C H 3 C H 3C O C H 3C H 3 C O C lA l C l 3+H 3 CC HH 3 CC H 2 C H 2 C O C l +A l C l 3H C C HC C l 4CHC C H 2 C HC l C HC H 3C H 3O6 2 8 0 % 三 羰基 α 位 C?；? C?；? R C C HO XYH 2 CXYR C C lO+B : N O 2 C O R S O 2 R C O O R C N S O R P h＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞H 2 CXY機(jī) 理H 3 C C H 2C C O O E tO B:H 3 C CHC C O O E tO RCOClH 3 C CHC C O O E tOC ORH 3 C CH 2COCORH 3 C C HC C O O HOC ORHH 2 O C O 2△脫 酯 基N H 4 C l / N H 4 O H脫 乙 酰 基H 2 C C O O E tC OR例：制備 C lC O C l + C H3C O C H2C O O C2H5C lC O C H C O O C2H5C O C H3N H 4 C l / N H 4 O H / H 2 O脫 乙 酰 基C lC O C H 2 C O O C 2 H 5H2S O4/ H2OC lC O C H 3氯 苯 乙 酮 ( 氯 喘 定 的 合 成 中 間 體 )C lC O C H 32. 酮及羧酸衍生物的 α C?；? （ 1） a Claisen反應(yīng) O RCR H 2 CO39。 39。RO+E t O N a酯 與 不 含 α H 的 酯 的 縮 合HCCR H 2 COC O E tROO RCR H 2 CO39。 +2 酮及羧酸衍生物的 α C?；? 機(jī) 理CH 3 COO E t CH 2 COO E tB :CH 2 COO E tCH 3 C O E tOCH 3 COO E t + CH 2 COO E tC H 2 CCH 3 COO E tOC H CCH 2 C O O E tO H + C H 2 CCH 3 COO E tOB :影響因素： CH 3 COCC HORRCH2COR 39。R 39。 D M FN a H / D M F 。 常用的不含 α H的酯是： HCOOC2H (COOC2H5) CO(OC2H5)2 ArCOOC2H5 H C O O E tC H 3 O N aH COC H C O O E tFF C H 2 C O O E t+C HC H 3C O O E t+N a HP h HP h C O O E tC H 3 C H 2 C O O E tC O O E tC O O E tC HC O O E tC C O O E t C HC O O E tC O O E tC H 2 C O O E t +E t O N a HO例 ：苯基丙二酸二乙酯（苯巴比妥中間體）的合成 ① C 2 H 5 O N a8 0 9 0 ℃ ,回 流 ， 1 0 h② H C l△ C O C 6 H 5 C C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 6 H 5 C HC O O C 2 H 5H + C 2 H 5 O C COO C 2 H 5OC 6 H 5 C H C C OO C 2 H 5OC O O C 2 H 51） Dieckmann反應(yīng)（分子內(nèi)的 Claisen反應(yīng)） H 2 CH 2 CC O O E tC O O E tC O O E tC O O E tOOE t O N aC l a i s e nH 2 CC H 2C O O E tC C HOC O O E tC H 2 C O O E tD i e c k m a n n H / H 2 O△OO2C O E tC O E t( H2C )nC OCH( H 2 C )nC O O E tE t O N aOH 2 C O（ 2） 酯與有 α C位氫的酮、腈的?；? R CH 2C RO39。 39。 39。R C O O E t+H 3 C C C H 3OH 3 C C O E tOH 3 C CH 2C COC H 3O+P K a = 2 0 P K a = 2 5酮 的 酸 性 強(qiáng)H 3 C COR H 2 C COC H CORR弱酮 與 酯 的 反 應(yīng)H 2C C C H 3OH 3 C C H 3 C H 2 C C H 2 C C H 2 C H 3O OH 3 C C HC COC H 2 C H 3OC H 3+ C H 3 C H 2 C O O E tN a H / E t 2 O3 0 ℃5 1 %+9 %OC HO例O+ H C O O E tN a HE t 2 O在 酮 的 α 位 引 入 一 個(gè) 醛 基E t O C C O E tO OC l C HC NC O C O O E tC l C HC NC O O E tC l C H 2 C N +E t O N a C O△ 三 羰基 α 位 C?；? 3 烯胺的 C酰化 烯胺的生成 C H C H OH+ R 2 39。R 39。R 39。是合成許多藥物時(shí)常用的反（請(qǐng)記下） ! 例 1 撲熱息痛（對(duì)羥基乙酰苯胺）的合成（一種解熱鎮(zhèn)痛藥），其制備經(jīng)過(guò)乙?；磻?yīng) Cl N O21N a O H , H2O2H2O , H +OH N O2OH N H2 OH N H C C H 3H2, N i( C H3C O )2OOThank You！
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