【正文】 ②可通過(guò)調(diào)節(jié)分子環(huán)氧乙烷(EO)平均數(shù)的大小，來(lái)調(diào)節(jié)親水親油性，如在水環(huán)氧乙烷體系中, n175。=8時(shí)，則可制成W/O. ①親水親油基團(tuán)大小的影響。 ②分子中EO鏈節(jié)數(shù)分布愈窄，形成微乳的范圍愈大?？捎眉又鷦┍砻婊钚詣┑姆椒▉?lái)調(diào)節(jié)，一般常用中等鏈長(zhǎng)的極性有機(jī)物。 B. 用強(qiáng)親水性和親油性或弱親水和弱親油作乳化劑和助表面活性劑，均可組成親水親油近平衡的混合膜，而后者比前者形成乳微的范圍比前者大得多，如用R12SO4Na+R8OH使環(huán)己烷在水中的加溶量為26%，如再加入R8OCH2CH2OH可使加溶量達(dá)36%。鹽的影響，如在C10H22水體系中，以R12SO4Na和R8CH2CH(OH)CH2OH的親水復(fù)合體系的表面活性劑時(shí)，因R12SO4Na的親水性太大，不能形成微乳，如果在水質(zhì)中加入NaCl,則R12SO4Na的親水性下降，因而O/W和W/O類型的微乳均可形成。如琥珀酸二異辛酯磺酸鈉可單獨(dú)使用形成微乳劑。陰離子型常用的有 (Ca, Mg,Na,Al,Ba)等，C8C20烷基硫酸鹽，苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽等。 配方中選用乳化劑時(shí)，還應(yīng)考慮以下幾點(diǎn)① 不會(huì)促進(jìn)活性成份分解② 非離子表面活性劑在水中濁點(diǎn)高③ 在油相和水相中的溶解性能④ 盡量選擇配制效果好，添加量小，來(lái)源豐富，質(zhì)量穩(wěn)定的乳化劑⑤成本因素3． 選擇溶劑的依據(jù): ⑴溶解性能好。 ⑶不會(huì)導(dǎo)致體系的物理，化學(xué)穩(wěn)定性下降。1．在不穩(wěn)定的情況下必須添加穩(wěn)定劑。 ⑵添加各種穩(wěn)定劑，減緩分解，苯基縮水甘油醚。 ⑷對(duì)于兩種以上有效成分的混合ME,必須搞清分解機(jī)理或分析造成分解的原因，有針對(duì)性的采取穩(wěn)定的措施。不論采用哪種方法，都要經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)后才能確定。 防凍劑 因ME中含有大量水分，如果在低溫地區(qū)生產(chǎn)和使用，需考慮防凍問(wèn)題。如果常溫能恢復(fù)正常的也可不加防凍劑。 水及水質(zhì)的要求 水質(zhì)是影響ME物理穩(wěn)定性的重要因素。水分為蒸餾水，去離子水(軟化水)，和天然水。 水是ME的主要組分。 去離子水處理設(shè)備簡(jiǎn)單易行，便于推廣，比蒸餾水費(fèi)用低，質(zhì)量也相對(duì)穩(wěn)定。大氣水最純凈，以雨和雪的形式降落。地下水含各種鹽類，硬度高。二．配制方法及工藝1．配制方法 ⑴乳化劑和水混合制成水相，然后把油相在攪拌下加入到水相中，制成透明的ME. ⑵可乳化油法 將乳化劑加入油相中，形成透明的液體，然后將油相加入水相中或水相加入油相中，攪拌后形成透明的ME. ⑶轉(zhuǎn)相(反相)法。 ⑷二次乳化 當(dāng)有水溶性和油溶性兩種不同的原藥時(shí)，首先，將水溶性原藥和低HLB值的乳化劑混合，使之在油相中乳化，經(jīng)過(guò)強(qiáng)烈攪拌，得到粒徑在1μm以下，的W/O乳狀液，再將它加入到含有高HLB值乳化劑的水溶液中，平穩(wěn)混合，制得W/O/W型的乳狀液。簡(jiǎn)稱SE。它具有懸浮劑和水乳劑的優(yōu)點(diǎn)，如避免了乳油和可濕性粉固有的有機(jī)溶劑和粉塵對(duì)環(huán)境和操作者的污染和毒害，貯運(yùn)安全，具有較高的生物活性等。為了解決莠去津單劑殺草效果差和對(duì)后茬作物易產(chǎn)生藥害的問(wèn)題。這不但浪費(fèi)了大量助劑，使用時(shí)還很不方便。當(dāng)時(shí)還有都阿懸浮乳劑（先正達(dá)）。如種衣劑中的福美雙和有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑混配制劑。制劑的配方中除有效成分外，還必須有適宜的乳化劑、分散劑、增稠劑、比重調(diào)節(jié)劑、防凍劑、穩(wěn)定劑、消泡劑等助劑。一、有效成分及含量⒈ 有效成分 不是所有的農(nóng)藥原藥都可以制成懸浮乳劑，只有當(dāng)兩種原藥一種為固體原粉，一種為原油，且都不溶于介質(zhì)水中，二者混用能降低毒性、降低成本、有增效作用或擴(kuò)大防治譜等優(yōu)點(diǎn)，才能加工成這種劑型。 ⑵分散的固相有效成分不僅不能溶于水，還不應(yīng)該溶于分散的油相。⒉ 含量 ⑴有效成分含量要盡可能高一些以降低成本。 ⑵固油比：指固體原藥和液體原藥在制劑中二者之間的比例。 懸浮乳劑的平均粒徑(MMD)與液體原油和固體原粉兩組分的配比有關(guān). 通過(guò)對(duì)乙草胺原油與莠去津原粉的混合比例和質(zhì)量平均粒徑的關(guān)系研究表明，～，懸浮乳劑的平均粒徑變化甚微，平均粒徑就迅速增大，表明固體微粒所占的比例增加，能得到較細(xì)的懸浮乳劑。所以在設(shè)計(jì)懸浮乳劑中的液體原油和固體原粉兩組分的配比時(shí)，既要考慮生物活性和經(jīng)濟(jì)性的要求，也要考慮體系的分散度來(lái)選擇合適的固油比。 ⒈乳化劑 為了使本制劑中的原油乳化分散，形成一個(gè)穩(wěn)定的乳狀液，必須選用合適的乳化劑。 常用的乳化劑有烷基苯磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚類，苯乙基酚聚氧乙烯醚類，多元醇脂肪酸酯等。 懸浮乳劑是不穩(wěn)定的多相體系,為保持以分散的粒子的分散程度,防止重新聚集,并保持使用條件下的懸浮性狀,必須添加分散劑. 至少有三種不同的物理過(guò)程可以導(dǎo)致懸浮乳劑中顆粒體系的不穩(wěn)定,即①由于ostwald(奧氏)成熟導(dǎo)致粒度分布的變化； ostwald(奧氏)成熟 在制備感光乳劑時(shí)，乳化結(jié)束后，在不繼續(xù)向體系中加入新的反應(yīng)物料的情況下，保持一定的溫度，使乳劑小顆粒溶解，而后重新沉積在大顆粒表面上，使顆粒繼續(xù)長(zhǎng)大的過(guò)程。由于此過(guò)程純屬于物理過(guò)程，故亦稱物理成熟（physical ripening）。 ②由于粒子間的引力導(dǎo)致懸浮液中粒子的聚集； ③懸浮液中的粒子在重力場(chǎng)作用下的沉淀。二 介質(zhì)粘度受溫度影響較大。三 在懸浮乳劑中，加入粘土礦物還有利于乳狀液的穩(wěn)定，這是由于固體粉末在界面上形成堅(jiān)固的界面膜，起到穩(wěn)定乳狀液的作用(圖l—8—4)。五 消泡劑，防凍劑六 類與作用和水懸浮劑相同?！?％ 。常用的有：有機(jī)酸、堿、醇、～5％。 二、特性 ，污染環(huán)境，人員吸入微粉等。 ，延長(zhǎng)持效期。 ，避免直接接觸產(chǎn)生藥害。因此，農(nóng)藥粒劑的配制，就是按照選擇出的配方，將農(nóng)藥原藥與載體，填料及其它輔助成份相配合，得到粒劑產(chǎn)品的過(guò)程。 ⑵不解體型 粒劑在水中，不崩解分散，緩慢釋放有效成分，如，包衣造粒，吸附造粒等。 ⑵擠出成型造粒 將原藥與粘土和水一起捏和，再擠壓造粒。 ⑷流動(dòng)床造粒法 使粉體保持流動(dòng)狀態(tài)，再用含粘結(jié)劑的溶液噴霧使之凝聚成粒。 ⑹轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法 向轉(zhuǎn)動(dòng)的圓盤中，邊加入原粉，加噴灑液體，達(dá)到凝集造粒。 ⑻熔融造粒法 把熔融態(tài)物料分散成液滴，冷凝，使之凝固成粒。 ⒊依農(nóng)藥類別分類 （1）殺蟲(chóng)劑 （2）除草劑 (3) 殺菌劑 （4）復(fù)合劑等 ⒋造粒劑類型選擇的依據(jù) 一種原藥應(yīng)制成何種類型的粒劑，主要考慮的因素有以下幾個(gè)方面： ⑴使用的目的 是土壤表面還是土壤內(nèi)使用，旱田還是水田，前二者用不解體型，后二者用用解體型。 ⑶原藥的性狀 液體原藥多用吸附法，粉狀原藥多用包衣法。 ⑸粒劑有效含量的確定。因此，主要取決于下列因素： A 被防治生物的性質(zhì) B 單位面積所需有效成分的量 C 能準(zhǔn)確施用粒劑產(chǎn)品的藥械的能力。 ⑵殺菌劑 與殺蟲(chóng)劑基本相同。崩解、分散在土壤表層形成藥劑處理層。 三、主原料 目前已有原藥的近一半品種均可制成粒劑。 載體即稀釋農(nóng)藥用的惰性物質(zhì)?！　　、叟驖?rùn)土成分復(fù)雜的粘土礦，有粘性和可塑性。④硅砂、硅石　對(duì)農(nóng)藥穩(wěn)定性好，可用作包衣法粒劑的載體。多數(shù)情況下對(duì)農(nóng)藥穩(wěn)定，可用作包衣法和吸附法粒劑的載體。四、 輔助原料 在發(fā)揮藥效和性能上有極為重要的最用?？煞譃槎箢悾孩庞H水性粘結(jié)劑A 天然粘結(jié)劑：淀粉，大豆蛋白，酪朊，骨膠。C 合成樹(shù)脂：聚醋酸乙烯酯（白乳膠），聚乙烯醇。2．助崩解劑即為加快粒劑在水中的崩解速度而添加的物質(zhì)，多種無(wú)機(jī)電解質(zhì)都有這一效果，如硫銨，CaCl2,NaCl, AlCl3等。為使粒子在水中很好的崩解、分散加入少量的分散劑。這些粉末應(yīng)是多孔性，吸油率高的物質(zhì)。此外，還有硅藻土，碳酸鈣。6．溶劑，稀釋劑:在造粒時(shí)，為將原藥溶解，低粘度化，改善原藥的物性，或進(jìn)行增量以達(dá)到均勻吸附的目的，而加入溶劑或稀釋劑，一般選用重油，煤油等廉價(jià)的高沸點(diǎn)的溶劑。品種很多，大多具有一定針對(duì)性。8．著色劑(警戒色) 為便于與一般物質(zhì)區(qū)別起警戒作用，同時(shí)起到對(duì)產(chǎn)品分類作用，在粒劑配方中加著色劑。第三節(jié) 粒劑的加工工農(nóng)藥粒劑的造粒操作，根據(jù)所采用的原藥、載體等原料的不同，為達(dá)到不同的造粒目的，需確定相應(yīng)的造粒工藝。 (1)自足式造粒 利用轉(zhuǎn)動(dòng)(振動(dòng)、混合)，流化床(噴流床)和攪拌混合等操作，使裝置內(nèi)物料自身進(jìn)行自由的凝集、披覆造粒，造粒時(shí)需保持一定的時(shí)間。 各種造粒方法的造粒原理及特征 造粒方法 造粒原理 主 要 特 征 包衣造粒法 自足式 混合中粒子表面 濕潤(rùn)粉體的凝集 擠出成型造粒法 強(qiáng)制式 由螺旋擠出濕潤(rùn) 粉體的壓縮成型 吸附造粒法 自足式+強(qiáng)制式 分散的液滴被 多孔的粒子吸附流化床造粒法 自足式 流化床內(nèi)粒 子液滴附著 的凝集噴霧造粒法 強(qiáng)制式 溶液，熔融 的凝集經(jīng)干 燥或冷卻成 型 轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法 自足式 轉(zhuǎn)動(dòng)(振動(dòng)、混合) 中濕潤(rùn)粉體的凝 集熔融造粒法 強(qiáng)制式 熔融液經(jīng)噴霧 冷卻固化破碎造粒法 強(qiáng)制式 將事先加工 成的塊狀物再 破碎成需要的 粒度壓縮造粒法 強(qiáng)制式 把粉體經(jīng)模孔 或軋輥壓縮成 型 在生產(chǎn)實(shí)踐中，造粒工藝通常由造粒操作、前處理操作和后處理操作等部分組成。造粒工藝的后處理，如干燥、碎解、除塵、除毒、包裝等操作過(guò)程。各造粒工藝的構(gòu)成及其特征，詳見(jiàn)下述各造粒方法。包衣法的應(yīng)用范圍十分廣泛，它能適用于不同形態(tài)的農(nóng)藥原藥，包括固體原藥和液體原藥(原油、溶液、懸濁液)等。①原材料易得，制造包衣法粒劑的主要原料為載體和粘結(jié)劑。粘結(jié)劑可采用的種類較多，如常用的聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、石蠟、植物種子仁等都量大易得，為包衣法造粒提供了豐富的資源。本法還要求包覆層盡量牢固不脫落，因而在粘結(jié)劑的選擇和包衣工藝條件的選擇上都十分嚴(yán)格。 ② 工藝過(guò)程較簡(jiǎn)單，操作穩(wěn)定，適于大規(guī)模生產(chǎn)。④適用范圍較廣泛 對(duì)液態(tài)、固態(tài)和低熔點(diǎn)原藥均可適用，所得粒劑流動(dòng)性較好，便于使用。因而，它適用于對(duì)粒子要求有一定重量的使用場(chǎng)合， 如在防治玉米螟時(shí)，可將粒劑撒于玉米植株，的“喇叭口”處，隨植株的生長(zhǎng)，粒劑也不斷移動(dòng)，使其始終處于“喇叭口”處，以防治玉米螟的為害。 ⑥包衣法粒劑由于藥劑被粘結(jié)劑、吸附劑等包覆于內(nèi)部，藥劑擴(kuò)散較緩慢，所以包衣法粒劑比用擠出成型法、吸附法、噴霧造粒法等制造的同品種農(nóng)藥粒劑的持效期長(zhǎng)，如克百威包衣法粒劑施于棉田持效期可達(dá)40～45天。如大白鼠急性經(jīng)口毒性，克百威75％母粉LD5019mg／kg，10％包衣法粒劑LD50131mg／kg；家兔急性經(jīng)皮毒性，75％母粉LD501020mg／kg，而10％包衣法粒劑LD5010200mg／kg。 目前在國(guó)內(nèi)，用包衣法制造的農(nóng)藥粒劑，在產(chǎn)品品種和產(chǎn)量上均居粒劑產(chǎn)品的首位。(1)按原藥性狀分類 這主要指參加包衣操作時(shí)的原藥狀態(tài)。前處理方式按其操作可分為： ①用液態(tài)粘結(jié)劑直接包覆粉末狀