第七章重量分析法gravimetry-閱讀頁
2024-11-13 14:48本頁面
【正文】 響沉淀純度的主要因素 1 共沉淀 Coprecipitation 2 后沉淀 Postprecipitation 3 減少沉淀玷污的方法 1 共沉淀 （ Coprecipitation） 當(dāng)一種沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中某些可溶的組分同生成的沉淀一起析出混雜于沉淀之中，這種現(xiàn)象稱為共沉淀現(xiàn)象。 例如 以 BaCl2為沉淀劑測(cè)定 SO42時(shí)，試液中 Fe3+會(huì)以 Fe2(SO4)3的形式夾雜在BaSO4沉淀中一起析出 ,給分析結(jié)果帶來誤差。 吸附原則 ：表面吸附是有選擇性的 。 此外 ， 那些與構(gòu)晶離子半徑相似 、 電荷相同的離子 。 例 BaSO4） SO42） Ca2+ （ Ca2+和 Mg2+） BaSO4） Ba2+） NO3 （ Cl和 NO3） 離子的價(jià)數(shù)越高 ， 濃度越大 ， 越易被吸附 。 同質(zhì)量的沉淀 ， 沉淀顆粒越小則比表面積越大 ， 吸附雜質(zhì)量越大 。 （ 2） 溶液中雜質(zhì)濃度越大 ， 吸附越嚴(yán)重 。 吸附是放熱過程 ， 升 高溶液的溫度 ， 可以減少雜質(zhì)的吸附 。 * 包藏 （ 吸留和包夾 ） ： 在沉淀過程中 ，由于沉淀生成太快 ， 吸附的雜質(zhì)離子來不及離開沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋 ， 使得雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部 ， 引起共沉淀 。 包藏是在結(jié)晶內(nèi)部 ， 不能用洗滌方法除去 ， 可通過陳化或重結(jié)晶的方法予以減少 。 例 BaSO4－ PbSO4； AgCl－ AgBr； BaSO4－ KMnO4 減少或消除混晶生成的最好方法 ， 是將雜質(zhì)事先分離除去 。 2 后沉淀 （ Postprecipitation） 一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是形成穩(wěn)定的過飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后被 “ 誘導(dǎo) ” 而隨后也沉淀下來的現(xiàn)象，且它們沉淀的量隨放置的時(shí)間而加多。 （ 2）不論雜質(zhì)是在沉淀之前就存在的，還是沉淀后加入的，后沉淀引入雜質(zhì)的量基本上一致。 （ 4）后沉淀引入雜質(zhì)的量，有時(shí)比共沉淀嚴(yán)重得多。 3 減少沉淀玷污的方法 （ 1）選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。如選擇有機(jī)沉淀劑。 （ 4）改善沉淀?xiàng)l件。（見表 73） （ 5）再沉淀：將得到的沉淀過濾后溶解，再進(jìn)行第二次沉淀。 （ 1） 沉淀在 較稀 的溶液中進(jìn)行 。 為避免溶解損失 ， 溶液的濃度不宜太稀 。 （ 3） 在 熱溶液 中進(jìn)行沉淀 。但要冷卻至室溫后再過濾 ， 以減少溶解損失 。 但對(duì)混晶共沉淀 、 繼沉淀無效 。 在熱和濃的溶液中 ， 離子的水化程度降低 ，有利于得到含水量小 、 體積小 、 結(jié)構(gòu)緊密的沉淀 ， 沉淀顆粒容易凝聚 。 沉淀完畢 ， 用熱水 稀釋 、 攪拌 ， 使吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離開沉淀表面進(jìn)入溶液 。因電解質(zhì)能中和膠體微粒的電荷，減低其水化程度，有利于膠體顆粒的凝聚。（ NH4Cl、 NH4NO3）。 （ 3）沉淀完畢，趁熱過濾，不必陳化。 三、 均勻沉淀法 （ Homogeneous precipitation） 通過緩慢的化學(xué)反應(yīng)過程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地慢慢地形成，得到大顆粒的沉淀。 用均勻沉淀法得到的沉淀，顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾、易洗。nH2O, Al2O3但均勻沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀現(xiàn)象 。 CO（ NH2） 2 + H2O → 2NH3 + CO2 （ 2） 酯類或其它有機(jī)化合物水解 ， 產(chǎn)生沉淀劑陰離子 。 （ CH3） 2SO4 + 2H2O → 2CH3OH + SO42 + 2H+ （ 3）絡(luò)合物分解：控制金屬離子釋放速率。 （ 4）氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生所需的沉淀離子。 （ 5） 合成試劑法：在溶液中慢慢合成有機(jī)試劑。 （ 2）沉淀的溶解度一般很小，有利于被測(cè)物質(zhì)沉淀完全。 （ 4）沉淀的摩爾質(zhì)量大，被測(cè)組分在稱量形式中占的百分比小，有利提高分析的準(zhǔn) （ 5）有些沉淀組成恒定，經(jīng)烘干后即可稱量，簡化了重量分析操作。一個(gè)是酸性基團(tuán)，如 —OH， —COOH， —SH， —SO3H等；另外一個(gè)是堿性基團(tuán)，如 —NH2 ， —NH—， N≡ ， —CO—， —CS—等。 M g ( H2O )2 +62 NO HNNOOM gOOHHHHH+4 H2O++ +2（ 2） 生成離子締合物的沉淀劑 有些相對(duì)分子質(zhì)量較大的有機(jī)試劑，在水溶液中以陽離子或陰離子形式存在，它們與帶相反電荷的離子反應(yīng)后，可生成微溶性的離子締合物沉淀。 親水基團(tuán)： SO3H， OH， COOH， NH2， NH—等； 疏水基團(tuán)：烷基、苯基、鹵代烴基等。 在氨性溶液中，與 Ni2+生成鮮紅色的螯合物沉淀，沉淀組成恒定，可烘干后直接稱重，用于重量法測(cè)定鎳。 （ 2） 8羥基喹啉 在弱酸性或弱堿性溶液中 （ pH=39） 。8羥基喹啉的最大缺點(diǎn)是選擇性較差 。 四苯硼酸鈉易溶于水 ， 是測(cè)定 K+的良好沉淀劑 。 ??? ?? 456456 )()( HCKBHCBK 重量分析法結(jié)果的計(jì)算 在重量分析中 ， 多數(shù)情況下獲得的稱量形式與待測(cè)組分的形式不同 ， 待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比稱為 換算因數(shù) （ Gravimetric factor ） ， 以
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1