醫(yī)學(xué)鹵代烷ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-03-08 12:20本頁(yè)面
【正文】 去基團(tuán)的離去傾向越大 ， 反應(yīng)速度越快 。 ?鹵素的離去傾向順序?yàn)椋?I Br Cl F。 ?親核性和堿性： ① 堿性是平衡問(wèn)題 ， 親核能力是有關(guān)速度的問(wèn)題 。 ② 堿性是指與質(zhì)子的相互作用 ， 親核能力和離去能力則是指與碳的相互作用 。 RO OH ArO RCOO ROH H2O ② 帶負(fù)電荷的試劑親核性比它的共軛酸強(qiáng) 。 H2N OH F R3C R2N RO F 40 ④ 親核原子為同族元素時(shí) ， 親核性與堿性強(qiáng)弱順序相反 。 CH3O CH3CH2O (CH2)2CHO (CH3)3CO 41 4. 溶劑的極性 ?SN1反應(yīng) ， 溶劑的極性增強(qiáng) ， 使反應(yīng)速度加快 。 [ ] N u R XR X+Nu N u R X+－ －δ － δ －電荷分散 42 ?鹵代烴脫鹵化氫的反應(yīng)，是消除反應(yīng)。 C CL Hα β C HLα β消除 (1,2消除 ) α消除 (1,1消除 ) 三 . 消除反應(yīng)的機(jī)理 43 １ E2歷程 ?是通過(guò)一個(gè)過(guò)渡狀態(tài)，一步完成的。 З ай ц е в C H 3 C H 2 C H C H 3B rK O H C 2 H 5 O H?C H 3 C H = C H C H 3 ( 8 1 % )C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( 1 9 % )HC H 3B rH 3 CC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HC H 3C H 346 四 .與親核取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng) 堿性強(qiáng)，有利消除，常見(jiàn)的消除反應(yīng)試劑： 親核取代 消除 鹵代烴的支鏈越多 ， 越有利消除 C H 3 R C H 2 R 2 C H R 3 CSN 2 S N 2 S N 2 S N 1 S N 1 2. 試劑的堿性和親核性 C H 3 C H 2 C H C H 3X K O H C 2 H 5 O H C H 3 C H C H C H 3 + C H 3 C H 2 C H C H 38 1 %1 9 %HC H 3B rH 3 C C 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H C H 3C H 3親核性強(qiáng)，有利親核取代 提高反應(yīng)溫度對(duì)取代和消除均有利，而對(duì)消除更有利 47 五 . 消除反應(yīng)的立體化學(xué) ?E1反應(yīng)由于在反應(yīng)中生成碳正離子中間體，因此沒(méi)有立體擇向性。 HL LHB： 48 ?1,2二苯基 1溴丙烷的兩對(duì)對(duì)映體的消除反應(yīng)。 { {49 CH 3 HC 6 H 5HBrC 6 H 5H CH 3HC 6 H 5BrC 6 H 5OH －C CCH 3 HC6 H 5 C 6 H 5CH3HC 6 H 5H BrC 6 H 5HCH 3HC 6 H 5BrHC 6 5 OH －C CCH 3 HC6 H 5 C 6 H 550 ?鹵代環(huán)己烷發(fā)生消除反應(yīng)時(shí)，處于鹵素原子反式位置上的 β氫優(yōu)先消除。 XRH HHKOHC 2 H 5 OHR39。 H HDN (C H 3 ) 3+HHOH －51 CH 2 = C H C H 2 X CH 2 = C H C H 2 CH 2 X C H 2 = C H XC 6 H 5 CH 2 C l C 6 H 5 CH 2 CH 2 Cl C 6 H 5 Cl 第五節(jié) 鹵代烯烴和鹵代芳烴 烯丙型 /芐型鹵烴 孤立型鹵烴 乙烯型 /苯型 鹵烴 這些鹵代烴的親核取代反應(yīng)活性與 鹵原子和 p 鍵相對(duì)位置 有關(guān) 。由于 pπ共軛作用 , C— X 鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，鍵較牢固。 53 2. 烯丙基鹵代烴 (H)RCH＝ CHCH2－ X C6H5CH2－ X 化學(xué)性質(zhì)很活潑 ,容易發(fā)生親核取代反應(yīng) 。 較穩(wěn)定的正碳離子 較穩(wěn)定的過(guò)渡態(tài) C H 2 = C H C H 2+ +C H254 3. 孤立型鹵代烴 CH2=CH(CH2)nX C6H5(CH2)nX (n≥2 ) 孤立型鹵代烴中鹵原子與不飽和體系不能形成 pπ共軛 , 反應(yīng)中生成的正碳離子也不存在 pπ共軛效應(yīng) , 其活性介于 乙烯型 和 烯丙型 之間， 與一般鹵代烴
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1