有機(jī)化學(xué)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)-閱讀頁
2025-01-30 18:44本頁面
【正文】 冷卻至20℃ 2g S 氨基醇析出 誘導(dǎo)結(jié)晶法（化學(xué)法的一種） : 在酶的作用下進(jìn)行的拆分 +_( ) C H3 C H C O O HN H 2乙 酰 化 +_( ) C H 3 C H C O O HN H C O C H 3乙 酰 水 解 酶C O O HC H 3HH 2 N +C O O HC H 3N H C O C H 3 H : 手性的固定相或手性流動相 含手性碳原子的單環(huán)化合物 ——判別單環(huán)化合物旋光性的方法 實(shí)驗(yàn)證明：單環(huán)化合物有否旋光性可以通過其平面式的對稱性來判別，凡是有對稱中心和對稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。能量相等，所以構(gòu)象分布為(1):(2)=1:1。 用構(gòu)象式分析，化合物是外消旋體。 用構(gòu)象式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基 環(huán)己烷是無數(shù)種有旋光的構(gòu)象式 組合而成的混 合物。 其椅式構(gòu)象有兩種情況 a， a e， e 在兩種構(gòu)象中，兩取代基都取平伏鍵的 e， e構(gòu)象為優(yōu)勢構(gòu)象。 1R,3R 1S,3S 一對對映體中 ,兩個(gè)手性碳的構(gòu)型分別為 1R,3R和 1S,3S。如： 1R,3R a， e e， a 十氫化萘 HH HH順式 反式 HHHHHH123456781234567891 091 0ABAB順式有構(gòu)象異構(gòu)體 反式無構(gòu)象異構(gòu)體 第七節(jié) 不含手性碳原子的手性分子 一對對映體已拆分 NRR 39。RR C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 未拆分出光活異構(gòu)體 （未分電子對起不到一個(gè) ?鍵的作用。 （ B） 一個(gè)雙鍵與一個(gè)環(huán)相連（ 1909年拆分） （ C） 螺環(huán)形 HH 3 C HC O O HHH 3 CHC O O H[?]D = ? ( 乙醇 ) 25 X 1 X 2X 3 X 4C原子與 X1（ 或 X3） 的中心距離和 C原子與 X2 （ 或 X4）的中心距離之和超過290pm， 那么在室溫（ 25oC） 以下，這個(gè)化合物就有可能拆分成旋光異構(gòu)體。 C O O HN O 2 X除了考慮基團(tuán)的大小，還要考慮基團(tuán)的形象 反應(yīng)溫度： 118。 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻轉(zhuǎn)能力下降 旋光異構(gòu)體在適當(dāng)?shù)臈l件下會發(fā)生消旋。 n=9， 可析解， ，半衰期為 444分。 （ 3）把手化合物 C O O HH O O C( C H 2 ) nO O( C H 2 ) n( C H 2 ) mC O O Hn=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期 170分 C H 3C H 3H 3 CC H 2 C O O H蒄（無手性） 六螺并苯（有手性） 第八節(jié) 不對稱合成 一 外消旋化 二 差向異構(gòu)化 三 外消旋體的拆分 四 不對稱合成 一 外消旋化 一個(gè)純的光活性物質(zhì)，如果體系中的一半量發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化，就得外消旋體，這種由純的光活性物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橥庀w的過程稱為外消旋化。 含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳離子、負(fù)碳離子、自由基等中間體時(shí)，常會發(fā)生外消旋化。 O HO HC H 2 N H C H 3H O HO HO HC H 2 N H C H 3H 2 O+HO HO HC H 2 N H C H 3H +O HO HC H 2 N H C H 3O H 2+HO HO HO HC H 2 N H C H 3HH+ H+ H+ H+ H2O H2O H2O H2O （ +） 腎上線素（無藥效） （ ） 腎上線素（有藥效） 含手性碳的化合物，若手性碳上的氫在酸或堿的催化作用下，易發(fā)生烯醇化，在烯醇化的過程中常會發(fā)生外消旋化。 CC H3O HHOH OCC H3O HHO HH OCH3C O HO HH OCC H3H O HOH OCC H3HH OO HH O H+H+H+O H H+H+ H+H++烯 醇 化+D()乳酸 L(+)乳酸 含多個(gè) C*的化合物，使其中一個(gè) C*發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化的過程稱為差向異構(gòu)化。 H+H+ H+H+H+**HC H 3H 3 CH**HC H 3H 3 CHO O H O HC H 3HC H 3O HC H 3HC H 3HHC H 3HC H 3OH+ H+ H+烯 醇 化 D()麻黃素 有生理活性，易結(jié)晶 L(+)假麻黃素 生理活性只有麻黃素的 1/5。 選向率 0 100% 選向率 用拆分法提純 幾乎只有一種產(chǎn)物；要用重結(jié)晶法來提純。 簡稱 ee值 （ 3）立體選向百分率（簡稱選向率） 如果產(chǎn)物 A 和 B 是非對映異構(gòu)體， 當(dāng) [A] [B] 時(shí)，立體選向百分率 為 % d e = [ A ] [ B ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %? 當(dāng) [B] [A] 時(shí)，立體選向百分率 為 ? % d e = [ B ] [ A ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %反應(yīng)物 +試劑 * * * * * 產(chǎn)物 催化劑 溶劑 不對稱合成常采用的方法 非手性分子 有一個(gè)手性中心 外消旋體 C H 3 C H O + H C N C H 3 C H C NO HO HHC O O HC H 3 C H 3HH OC O O H（少） （多） 反應(yīng)物有一個(gè)手性中心 C2H5HH3CC H O+ H C NC2H5HH3CHH OC NC2H5HH3CO HHC NH2OC2H5HH3CHH OC O O HC2H5HH3CO HHC O O H產(chǎn)物有二個(gè)手性中心，非對映體。
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