芳香族烴類化合物ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-01-30 09:08本頁(yè)面
【正文】 帶正電荷的正離子。 以重鍵與其它原子相連 ,且 重鍵末端通常為電負(fù)性較強(qiáng)的原子 。 吸電子基團(tuán)使環(huán)鈍化 . 取代苯的親電反應(yīng)活性 例如磺化反應(yīng)： SO3H H2SO4 CH3 H2SO4 + CH3 SO3H CH3 SO3H SO3H H2SO4 C H 3???電 負(fù) 性 ： s p3＞ s p2CHHHσ π 超 共 軛 (氧或氮 )上有未共用電子對(duì) ， 與苯環(huán) π電子形成 p π共軛 ， 具有給電子共軛效應(yīng) + C。但是 +C 效應(yīng)向鄰、對(duì)位供電，又使鄰對(duì) 位的反應(yīng)活性大于間位。 ? m位定位基吸電子， 鈍化苯環(huán)。 故 m位比 o, p位易受進(jìn)攻 。 RH N O 3 + H 2 S O 4RN O 2 +RN O 2R = C H 3C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2C ( C H 3 ) 3位阻依次增大依次減少依次增多 新引入基團(tuán)進(jìn)入芳環(huán)的位置，不僅與環(huán)上原有基團(tuán)的定位效應(yīng)和空間因素外， 新引入基團(tuán)的空間效應(yīng) 、 反應(yīng)溫度等對(duì)異構(gòu)體的比例也有一定的影響。 62% 37% 1% Cl Br NHCOCH3 NO2 硝化反應(yīng)： 78% 8% 14% 練習(xí)： 寫出下列化合物一溴化的主要產(chǎn)物 a .N O2S O3Hb .C H3S O3Hc .C H3B rd .C O O HB re .O2Nf . N H C C H3=O 6. 定位規(guī)律在有機(jī)合成上的應(yīng)用： 合成多官能團(tuán)的取代苯， 正確選擇合成路線 【 例 1】 S O 3 HC H 2 C H 3S O 3 HC H 2 C H 3H 2S O 45 0 ~ 6 0 C。是 否 可 選 用 其 它烷 基 化 試 劑 ？ 【 例 2】 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3N O 2H NO3n C 4H 9C lA lC l 3C H 2 C H 2 C H 2 C H 3H2 S O4n C 3 H 7 C O C l A l C l 3C O C H 2 C H 2 C H 3 C H2 C H 2 C H 2 C H 3Z n H g ， H C lH N O 3 + H 2 S O 4先 硝 化 可 以 嗎 ？【 例 3】 C ( C H 3 ) 3S O 3 HN O 2C ( C H 3 ) 3 C ( C H3 ) 3S O 3 HH 2 S O 4( CH3 )3 CXAl Cl3H N O 3 + H 2 S O 4幾 乎 1 0 0 % 的 對(duì) 位 產(chǎn) 物C ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 3N O 2( CH3) 3CXAl Cl 3H N O 3H 2 S O 4H2 SO4合成舉例 (1). 由甲苯制備鄰溴苯甲酸： H2SO4 CH3 SO3H Br2 Fe CH3 SO3H Br CH3 COOH Br H+3O △ CH3 Br KMnO4， H+ Br2 Fe (2). 由甲苯制備 3硝基 5溴苯甲酸： CH3 COOH Br NO2 KMnO4 COOH HNO3, H2SO4 COOH NO2 C6H6 AlCl3 (3). 由苯制備 1,1二苯基乙烷： CHCH3CH3CH2Br AlCl3 CH 2 CH 3NBS hν 法二： (過(guò)量 ) CHCH 3BrCHCH 3Br C6H6 AlBr3 [ ] CH3CHBr2 AlBr3 稠環(huán)芳烴 Polycyclic （ benzenoid） Aromatic Hydrocarbon 1234567891 012345678 91 0123456789 1 012345678 91 0萘 蒽菲或αβγ αβ萘的衍生物 : ◆ 二元取代物可用取代基在萘環(huán)上的編號(hào)命名： 參見(jiàn)多官能團(tuán)化合物命名 C lC lα 氯 萘 β 氯 萘N O 2N O 2123456781 ， 5 二 硝 基 萘◆ 一元衍生物 α、 β 萘的結(jié)構(gòu) 0 . 1 4 2 0 . 1 3 60 . 1 4 00 . 1 3 9αβ鍵長(zhǎng)不再平均化 萘與苯的結(jié)構(gòu)比較： 苯 (C6H6 ) 萘 (C10H8) 分子結(jié)構(gòu) 平面環(huán)狀 平面環(huán)狀 C的雜化 sp2 sp2 π鍵 6中心 6電子大 π鍵 10中心 10電子大 π鍵 π電子云密度 高度對(duì)稱 , 處處相同 α位 β位 離域能 ( 2 ) 萘的化學(xué)性質(zhì) I. 親電取代反應(yīng) ——比苯易，且主要在 α位 II. 氧化與還原 ——比苯易（芳香性、穩(wěn)定性差） X2萘 的 親 電取 代 反 應(yīng)C O RC O RR C O C lC S 2 或 C C l 4P h N O 2A l C l 3S O 3 HS O 3 H6 0 ℃1 6 5 ℃1 6 5 ℃XN O 2H N O 3 , H 2 S O 4α位比苯快 750倍 β位比苯快 50倍 HS O 3 HS O 3 HHH空 間 擁 擠空 間 相 互 作 用 小αβ萘 磺 酸 萘 磺 酸 萘 β位反應(yīng)的活性低， 但因 SO3H基與 H之間的排斥作用小， β萘磺酸的穩(wěn)定性比 α萘磺酸好。 萘的 α位電子云較高，反應(yīng)活性更高，生成 α萘磺酸的 反應(yīng)速度更快。 空間阻力大 磺酸基的體積較大，它與 8 位上的氫原子之間的距離＜ H 與 SO3H 的半徑之和，空間位阻大， α萘磺酸的穩(wěn)定性較差。 S O 3 H N a2 C O 3S O 3 N aN a O H。 （ 1）新基團(tuán)主要發(fā)生 α 取代，進(jìn)入萘的 α 位； （ 2）環(huán)上連有活化基時(shí)，發(fā)生同環(huán) α 取代； ② 定位基在 2位時(shí)，新基在 1位。 G(m) 總結(jié)： α－ 位： 有第一類定位基。 C H 3主次活 化 環(huán)C H 3同 環(huán) 取 代 α或 β－ 位： 有第二類定位基
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