天然產(chǎn)物化學(xué)第二章分離-閱讀頁
2025-01-28 20:19本頁面
【正文】 介電常數(shù)（ dielectric （ 1） 官能 團(tuán) 的極性 按下列官能團(tuán)的順序增強(qiáng)： — CH2— CH2— ， — CH2=CH2— ， — OCH3， — COOR， C=O， — CHO， — NH2， — OH， — COOH（ 3）、 大體上溶 劑 極性的大小可以根據(jù)介 電 常數(shù)(ε ) 的大小來判斷。一般溶劑的介電常數(shù)按下列順序增大：環(huán)己烷（ ），苯（ ），無水乙醚（ ），氯仿（ ），乙酸乙酯（ ），乙醇（ ），甲醇（ ），水（ ） 本品系由大戟科植物一葉萩葉中提取的一種生物堿， 現(xiàn) 已人工合成。【 藥 理及 應(yīng) 用】 作用與士的寧相似。能 興奮 脊髓。體內(nèi)代謝較 快，無蓄 積 。用于治 療 小兒麻痹癥及其后 遺 癥、面神 經(jīng) 麻痹， 對 神 經(jīng) 衰弱、低血 壓 、植物神經(jīng) 功能紊亂所引起的 頭暈 以及耳鳴 、耳 聾 等有一定 療 效。 吸附色譜法中硅膠、氧化鋁柱色譜在實際工作中用得最多。(1) 硅膠、氧化鋁吸附柱色譜過程中 ,吸附劑的用量一般為試樣量的 30~60倍。 實驗室中常用色譜管的規(guī)格如下所示 ， 其高度與直徑比約為 (15:1)~ 硅膠、氧化鋁吸附柱色譜 ,應(yīng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解試樣 ,以利試樣在吸附劑柱上形成狹窄的原始譜帶。(3) 洗脫用溶劑的極性宜逐步增加 ,但跳躍不能太大。 為避免發(fā)生化學(xué)吸附 ,酸性物質(zhì)宜用硅膠、堿性物質(zhì)則宜用氧化鋁進(jìn)行分離。(5) 如液 液分配色譜中所述 ,吸附柱色譜也可用加壓方式進(jìn)行 ,溶劑系統(tǒng)可通過 TLC進(jìn)行篩選。5. 聚 酰胺 吸附色譜法 聚 酰胺 (polyamide)吸附屬于氫鍵吸附 ,是一種用途十分廣泛的分離方法 ,極性物質(zhì)與非極性物質(zhì)均可適用 ,但特別適合分離 酚 類、 醌 類、黃 酮 類化合物。(1)一般認(rèn)為是通過分子中的 酰胺羰 基與 酚 類、黃 酮 類化合物的 酚羥基 ,或 酰胺 鍵上的游離 胺 基與 醌 類、脂肪 羧酸 上的 羰 基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。通常在含水溶劑中大致有下列規(guī)律 :② 成 鍵 位置 對 吸附力也有影響。如 ：以上是僅就化合物本身對聚 酰胺 的親和力而言。顯然 ,聚 酰胺 與 酚 類或 醌 類等化合物形成氫鍵締合的能力在水中最強(qiáng) ,在含水醇中則隨著醇濃庭的增高而相應(yīng)減弱 ,在高濃度醇或其它有機(jī)溶劑中則幾乎不締合。（ 2） 聚 酰胺 柱 的 洗脫在聚 酰胺 柱上的洗脫能力由弱至強(qiáng) ,可大致排列成下列順序 :水 → 甲醇 → 丙 酮 → 氫氧化納水溶液 → 甲 酰胺→ 二甲基甲 酰胺 → 尿素水溶液 聚 酰胺 對一般 酚 類、黃 酮 類化合物的吸附是可逆的 ,分離效果好 ,加以吸附容量又大 ,故聚 酰胺 色譜特別適合于該類化合物的制備分離。 大孔吸附樹脂是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料 ,它的吸附性是由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果。 比表面積、表面電性、能否與化合物形成氫鍵（ 3） 大孔吸附樹脂的應(yīng)用 在多糖、黃 酮 、三 萜 類化合物的分離方面都有很好的應(yīng)用實例。（ 4） 洗脫液的選擇 根據(jù)吸附作用強(qiáng)弱選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑。對于中等極性的大孔樹脂和極性較大的化合物來說 ,則選用極性較大的溶劑為宜。四、 根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離 filtration） permeationsievechromatography），系利用分子篩分離物質(zhì)的一種方法。（ 1）原理：分子篩原理。 種類很多，常用的有以下兩種：① SephadexG： 葡聚糖凝膠，只適用于水中應(yīng)用，且不同規(guī)格適合分離不同分子量的物質(zhì)。應(yīng)用最廣。交聯(lián)葡聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu) 如藥用酶的精制。 具有酸性、堿性、兩性基團(tuán)的化合物在水中多呈解離狀態(tài)，據(jù)此可用離子交換法進(jìn)行分離。?固定相：離子交換樹脂離子交換法分離物質(zhì)的原理?流動相：水或含水溶劑洗脫液：強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂（ H型） —— 稀氨水洗脫 強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂（ OH型） —— 稀氫氧化鈉洗脫?原理：離子交換原理強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)根據(jù)交換基團(tuán)不同分為：① 陽離子交換樹脂 強(qiáng)酸性 （ — SO3H+）弱減性（ — COOH+）② 陰離子交換樹脂強(qiáng)堿性 [— N+（ CH3） 3Cl]弱減性（ — NH2及仲胺、叔胺 基） ② 用于相同電荷離子的分離，如同為生物堿，但堿性強(qiáng)弱不同，仍可用離子交換樹脂分離。概念： 一般情況下，液體混合物沸點相差 100℃以上時，可用反復(fù)蒸餾法；沸點相差 25℃ 以下時，需用分餾柱；沸點相差越小，則需要的分餾裝置越精細(xì)。2．應(yīng)用：揮發(fā)油、一些液體生物堿的提取分離常采用分餾法。色譜是研究并應(yīng)用于分離分析領(lǐng)域的一門科學(xué)技術(shù)，比較公認(rèn)的色譜定義是：由于物質(zhì)的吸著程度不同，在外加流體的作用下引起微分的滯留作用的差異。再根據(jù)固定相的不同，分離機(jī)理的不同，再分為氣液色譜、氣固色譜、填充柱色譜、毛細(xì)管柱色譜，凝膠色譜、紙色譜、薄層色譜、毛細(xì)管電泳、逆流色譜及場流色譜（單相色譜）
高考資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1