【正文】 （ 1）化學(xué)等價 ? 快速旋轉(zhuǎn)等價 ： 兩個或兩個以上質(zhì)子在單鍵快速旋轉(zhuǎn)過程中位置可對映互換。（對稱軸、對稱面、對稱中心 ） 乙醇 CH3CH2OH中 CH3 及 CH3CH2I中 CH3 （ 2）磁等價與磁不等價 磁等價 （磁全同） ：化學(xué)位移相同，對任意另一核的耦合常數(shù)相同。如：雙鍵上同碳質(zhì)子、帶有雙鍵性質(zhì)的單鍵質(zhì)子。39。39。RR 39。39。 R 39。R 39。 39。 39。R 39。R 39。 39。R 39。R 39。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa， Fb化學(xué)等價，磁不等同。C OC H 2 O HH OO如：二甲基甲酰胺，氮原子上的孤對電子與羰基產(chǎn)生 p?共軛，使 CN鍵帶有部分雙鍵性質(zhì)，兩個 CH3為化學(xué)不等價質(zhì)子，出現(xiàn)雙峰。 5. 構(gòu)象固定的環(huán)上 CH2質(zhì)子是不等價的。 例：乙基異丙基醚 CH3CH2OCH2CH(CH3)2 乙基、異丙基 分屬于 兩種 不同的自旋系統(tǒng) 系統(tǒng)內(nèi)的核相互偶合，但不與系統(tǒng)外任何核發(fā)生偶合。 如：乙基異丁基醚，有 兩個 自旋系統(tǒng) CH3CH2和 CH2CH（ CH3） 2 如： 1， 2， 4三氯苯為 ABC系統(tǒng) ② 如果核組內(nèi)包含 n個磁等價核，則在其字母右下腳用數(shù)字注明磁等價核的 數(shù)目。 ③ 在 一個 自旋系統(tǒng)內(nèi)，幾個核組之間分別用 不同的字母 表示。 相互偶合作用較強(qiáng) 相鄰近 若一些核化學(xué)位移相差很大 (Δν／ J 10)，則這些核組分別以 A、 M、 X表示。 ④ 在一個核組中，化學(xué)等價而磁不等價的核用相同的大寫字母表示，其一字母右上角加撇、雙撇以示區(qū)別 。BB39。 但當(dāng)基團(tuán)較大時會引起空間障礙，使分子可能以某種構(gòu)象占優(yōu)勢 ClCH2CH2Br：是 AA’BB’系統(tǒng) 主要是由于 Cl、 Br原子半徑較大， 引起空間障礙 。 由于與 Cl原子或與 NO2鄰位 的兩個質(zhì)子只是化學(xué)位移相 同，而磁不等同，所以不能滿 足這個條件。 (2) 相互偶合的兩類質(zhì)子，每類質(zhì)子必須是全同質(zhì)子。滿足下列兩個條件： 例： CH3CH2OH： CH3和 CH2的化學(xué)位移差 Δ?，在 60MHz儀器上測得是 146Hz （ Δδ為 ），其偶合 常數(shù) J為 7Hz。 ? 多重峰的峰高比為二項式的各項系數(shù)比。 ? 多重峰的中間位置是該組質(zhì)子的化學(xué)位移。相互作用的一對質(zhì)子，其偶合常數(shù)相等 常見的一級偶合系統(tǒng)： 二旋系統(tǒng)如 AX； 三旋系統(tǒng)如 AX AMX； 四旋系統(tǒng)如 AX A2X2等。 ? 多重峰高比不服從二項式展開式的各項系數(shù)比。 ? 化學(xué)位移一般不是多重峰的中間位置，常需由計算求得。 二旋系統(tǒng)用 AB表示，三旋系統(tǒng)用 ABC、 AB2(或A2B)、 ABX等表示 。 ：峰面積與引起該吸收的氫核數(shù)目成正比。 （二）積分曲線 ：由左至右，即由低磁場到高磁場。 核磁共振譜能提供的參數(shù)主要是化學(xué)位移 ,原子核的裂分峰數(shù) ,偶合常數(shù)以及各組峰的峰面積積分高度等 . 例： 分子式為 圖中 a、 b、 c、 d各峰的氫核數(shù)目。 （ 2）當(dāng)分子式未知時，可根據(jù)譜圖中能判斷氫原子數(shù)目的基團(tuán)，判斷化合物中各種含氫官能團(tuán)的氫原子數(shù)目 . 解： (1)由每個 (或每組 )峰面積的積分值在總積分值中所占比例求出 a峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù) = b峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù) = 同理 ,計算 c峰和 d峰各相當(dāng)于 1H ????? ?????（ 2） dH化學(xué)位移 ，很容易認(rèn)定為羧基氫的共振峰，即 1個 H，因此 a峰為 b峰為 c峰為 ? ? ?二、核磁共振氫譜的解析方法 1. 先檢查內(nèi)標(biāo)物的峰位是否準(zhǔn)確，底線是否平坦，溶劑中殘存的 1H信號是否出現(xiàn)在預(yù)定的位置。 3. 由 峰數(shù) 可知分子式中含幾種 類型 的氫核，由各種氫核共振吸收峰 積分高度比 確定 H的分布 。 5. 由 化學(xué)位移值 ，初步推測 基團(tuán)類型 及與其相連的 取代基 。例如，CH3— O— 、 CH3— N— 及 CH3— Ar等均為單峰。 c. 計算 Δ?／ J，確定圖譜中的一級與高級偶合部分。 d. 考慮是否存在分子對稱性。 ? 解析圖譜中高級偶合部分。 f. 結(jié)構(gòu)初定后，查表或計算各基團(tuán)的化學(xué)位移， 核對 。 (t)、 (qua)、δc6． 71(s)； Jab≈7Hz。 解： 1. 不飽和度 U=3 , 可能為脂肪烴 。 分子式含氫數(shù)為 12，則為 6H， 4H， 2H。故為 脂肪烴化合物 。 a組氫分裂為三重峰，其鄰近應(yīng)有兩個質(zhì)子與其耦合。由其化學(xué)位移及分子內(nèi)含有 O，初步推定為：2個 OCH2CH3 5. ，由由上述可知不是芳環(huán)質(zhì)子峰，在如此低場范圍內(nèi)的質(zhì)子，可能為烯烴質(zhì)子 CH=CH ，烯氫的基準(zhǔn)值為 ，說明烯氫與電負(fù)性較強(qiáng)的基團(tuán)相鄰?？赏茰y為 OCOCH=CHCOO 6．綜上所述，可能結(jié)構(gòu)： CH2CH3 OCOCH=CHCOOCH2CH3 7. 核對所有數(shù)據(jù)與譜圖，該化合物的結(jié)構(gòu)是正確的。 ? 熟悉自選系統(tǒng)及命名原則，常見的化學(xué)位移以及簡單的二級圖譜的解析 。 zk2+qg%eXW 4M7lnf k0UX OV7Famp。ugKNmbo!fwS7PlTamp。f2b)rjBbo2USz$NifxULpM3qB)QHP%W+Fo4h2u)%oC) Mf+qh! VOv4a EaHMDHUD0zphVvLPa(ln+EB+IBn8Jl19ZYPI4z%Fgo6lcHFA Df17RoUD!)v$Mxa1dqnRm kV kr+ N1lrR!d3fD Z8amp。0I+4(Ht%ju+Q690396X gIZl6QnQEK UyG%j!raVn6d4L4nBhhp5DR(oYxEZo2a zmcv!sDrd6O9n)yLvoOb*IeQ zc Ue62K ui7owH CG8hT MQ% TNe zIo6Camp。osyL!Rw+i0Ar+amp。YV*Eq!hY%2MS$uH*AVSVf X+!Y( oW+*mEOARC(U!7$GwSu76ZDO(jrmKKNHBRkzxi537b08mSA*( HyR+Esamp。Ox3uYTBt11V7E knjkrr YxQTI hl)!jdt7b11m0)w(ramp。l(II)C+ veti4y5lqieoX V k(Cl3AMn3MgiSkNsKa2K Ky3qPJSbx94VQaZO MJ2L7Y rB2HgL%tM$)pWlG 4yNAbpX(xzf 3ueD7nQ(amp。QcJRh(L Zo1YQr M!w) VnyDA1jqduyWFmE4qD34**CNT QtvVXq*87zPPAKPIz!M7bkFCsy(2kgpjmamp。CerKniXxmC9$lH*Sf9KbG%s44qO) iF3mN6M9nY ROO Xw36s0sDVLD3JM+h2*opv1(cUhWEL)UaGr $N5Q Y9NMA )FWj0$u4Hs59yRvmaz*m3osG+ c0*ERFrsqktW ZUpV D8ShuY V!$kROh*MR3vWiQ)jn)a6+TI8n02$kbb7gkL3s NwG3iXIiU+c vMyFA!VC% nrjktgMW*H1y!jz(OtwVRfX w6ar!x9Fg3dUWC9prov4yGG8gz%vocXf *MMoik+eMa NRj*BZ64Dtgv+A2QcCd!$DTI7Z c2BgX XKaa72YCetP+EqqugF+lQ$N5R*w zDayw9bJ$rZamp。4$9bijxRAdQbq0gPptcfeDg2( GyPXdTxvz5Lf*SL WZhWQKWoS(T03+ Q+amp。dS2rIUj %gHAPcbRbH $iU8lE wMYUmGc8%TOGSgEJmpXsQ9FxmhzFAamp。%ZJryx%x)MV+)4qftQEwA5UbtQW8Me4pxLsT4$3usRGW4Kxi1H! GO138(gv+xf qamp。P7d4T77gEKc1Pamp。jL2mAAnZoamp。totoANsJUf kypJPwy8!VkNgVi 0hmXh0+63aamp。6+yGzoizJq2w 4zhQ+ MVswFOb2x% Dmr!157I(ri+ kv)1qamp。G8eaV Cj2n)X*90bmxPNoa2myEsIyGRsamp。Jb9rN*x*f0xSB$YsXbVNSvFxWxQWD+ Y!%2vhLH8L 67Rd+ 48Ud+ URseZ CiiVY3OMJX8oiamp。 JciQ6Mw 8lL+jxGFSliUm91nvsDpVXj(ShsgkPPe4uLPrB4oH%R(SDi(m(jIOKt8E%amp。sXBamp。z4jD kM02) uBN1( IK1t6EiDmnCV1)K$ZI3q0JV32gTumdEAI wxlfH GV+rO nacc% R2OcSkSv+% XCyzT0T%0EitvkhVnyn3jC+evpDmDXsVqAQUnJXY(4ykamp。QAoamp。Bamp。lbXIpZ7CnMSD Xa5sK GDa+ NJh7n) rwMCBZI8FK !!h6UV K8n3mpjQn4QlG4MTO9!L2plwaEPmUVOH1T kZ1Lfx