【正文】 第二章 〉 第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 242 ? 物質(zhì)不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)因素 ? 物質(zhì)不穩(wěn)定性的熱力學(xué)表征 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征 三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額 自 學(xué) 53 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 243 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征 三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額 自 學(xué) 54 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 251 ? 蒸汽壓關(guān)系式 ? 空氣中易燃蒸汽的產(chǎn)生 ? 空氣中毒性蒸氣過(guò)高濃度的產(chǎn)生 ? 不同情形的過(guò)壓?jiǎn)栴} 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) ? 超常吸熱引起的過(guò)壓 ? 化學(xué)反應(yīng)引起的過(guò)壓 ? 故障或失誤引起的過(guò)壓 55 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 252 ? 蒸汽 “ 爆炸 ” 引起物料噴射 ? 少量易燃或毒性液體在有限空間內(nèi)氣化 ? 蒸氣冷凝或被其他液體吸收引起的內(nèi)爆（失穩(wěn)） 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) 56 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 253 ? 氣體或蒸氣的密度差異 ? 液體的密度差異 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) 57 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 260 化工生產(chǎn)包含著物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程。 當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學(xué)性質(zhì)已知時(shí)，似乎應(yīng)用已知的化學(xué)定律，就可以準(zhǔn)確評(píng)估化工生產(chǎn)的危險(xiǎn)性。物質(zhì)的轉(zhuǎn)化途徑常是復(fù)雜的、曲折的。 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 59 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 262 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 后面細(xì)講 ? 毒性危險(xiǎn) ? 反應(yīng)危險(xiǎn) ? 水敏危險(xiǎn) 許多化學(xué)物質(zhì)彼此互不相容，它們必須在嚴(yán)格控制的條件下接觸，否則會(huì)生成劇毒物質(zhì)或發(fā)生強(qiáng)烈化學(xué)反應(yīng)，甚至引起爆炸。 普通燃燒的反應(yīng)速率很快但可以控制。 燃燒爐點(diǎn)火時(shí)應(yīng)特別注意物質(zhì)的爆炸或燃燒極限。多數(shù)情況下燃燒需要點(diǎn)火，但對(duì)于反應(yīng)性極強(qiáng)的物質(zhì)，可以自燃。 如果有足夠的氧化劑和燃料，就存在燃燒的可能性?；瘜W(xué)平衡幾乎總是有利于完全反應(yīng)。當(dāng)使用強(qiáng)氧化劑（高錳酸鹽、次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、二氧化氯、氯酸鹽、過(guò)氧化物、硝酸、四氧化氮和臭氧等）時(shí)應(yīng)特別注意，為安全起見(jiàn)，常采用低濃度的反應(yīng)物或低溫條件。 64 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2634 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 電解幾乎不存在反應(yīng)危險(xiǎn)。 65 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2635 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 這類(lèi)反應(yīng)一般歸入有很小驅(qū)動(dòng)力、反應(yīng)熱較低的平衡類(lèi)型，危險(xiǎn)性較小。 67 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2637 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 7. 硝化 由于硝化試劑是強(qiáng)氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化反應(yīng)存在著潛在危險(xiǎn)。 硝化反應(yīng)本身以及氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。反應(yīng)的最大允許溫度可從最終產(chǎn)物的溫度敏感度估算出，而溫度敏感度可從相關(guān)手冊(cè)中查出。 除非酯化物質(zhì)是強(qiáng)還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應(yīng)物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應(yīng)很少危險(xiǎn)性。 70 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26310 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 10. 氨化 氨化劑通常為氨，一般為二級(jí)反應(yīng)。 氣相反應(yīng)需要加壓。 71 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26311 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 11. 鹵化 氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價(jià)值的鹵族元素。 鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng)。 鹵素的腐蝕作用難以解決。 (1)氯化 在加成和取代反應(yīng)中大量應(yīng)用的氯化試劑為：氯氣、次氯酸和次氯酸鈉、磷酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。所有氯化反應(yīng)都有潛在危險(xiǎn)。氟與烴類(lèi)的直接反應(yīng)很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的 C—C鍵的斷裂。氣相反應(yīng)一般要用惰性氣體稀釋。 72 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26312 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 12. 磺化 多數(shù)磺化反應(yīng)使用硫酸作磺化劑，反應(yīng)需要高濃度提供較大的驅(qū)動(dòng)力，一般是在高溫下進(jìn)行。 73 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26313 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 13. 水解 水解是指用水分解，但只有少數(shù)反應(yīng)單獨(dú)用水（一般為無(wú)機(jī)反應(yīng)）。 有機(jī)水解使用以下反應(yīng)試劑在液相和氣相中操作：?jiǎn)渭兊乃?，酸溶液；堿溶液；堿熔融液；酶。最重要的問(wèn)題是如何加速反應(yīng)，有時(shí)需要高溫或高壓。 加氫反應(yīng)一般是放熱的，常需要應(yīng)用催化劑加速反應(yīng)。一旦上述情況發(fā)生，就會(huì)產(chǎn)生裂解和各種副反應(yīng)，造成原材料的浪費(fèi)。 75 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26315 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 15. 烷基化 烷基化一般為中度放熱反應(yīng)，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應(yīng)速率仍然很慢。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應(yīng)用。 76 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26316 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 16. 縮合 縮合是平衡反應(yīng)，為使反應(yīng)向著高相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行，必須移去分裂出的通常是水的縮合產(chǎn)物。 所有縮合反應(yīng)都是分步進(jìn)行的，一般不難控制。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子，分步進(jìn)行的過(guò)程很少能觀察出來(lái)。鏈反應(yīng)在一些易分解的物質(zhì)，如叔丁基過(guò)氧化氫和過(guò)氧化苯甲酰等，慢慢引發(fā)后很快進(jìn)行。 78 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第七節(jié) 化工操作原理與安全 271 一、化學(xué)反應(yīng)與熱量傳遞 二、相平衡與組分分離 三、相混合和相分離 四、物料的輸送和機(jī)械加工 隨后在專業(yè)課中有介紹， 本課程隨后章節(jié)略講， 在此暫時(shí)不作介紹 《 化工安全概論 》 結(jié) 束 授課教師 ： 和萌林 結(jié)束 第二章