羧酸及其衍生物(6)-閱讀頁
2025-01-21 15:43本頁面
【正文】 R O CH3CH2O 反應(yīng)機(jī)理如下： C2H5O + R C HHC O O C2H5R C H C O O C2H5R C H C O C2H5OC2H5O C C HOR+ COO C2H5C H2RC2H5O C C HORCC H2ROO C2H5C2H5O C C HORCOC H2R + C2H5O碳 負(fù) 離 子 烯 醇 負(fù) 離 子 兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成 ?酮酸酯 12． 8 β —二羰基化合物 交叉酯縮合 不具有 a－ H的酯可以與具有 a－ H的酯發(fā)生 交叉Claisen酯縮合反應(yīng) ： O HCOC2H5 O H— CH2COC2H5 + C2H5ONa O HCCH2COC2H5 O + CH3CH2OH 12． 8 β —二羰基化合物 R C C H 2OC R 39。OR O C C H 2OCOO R 39。 C 2 H 5 OH+CH 3 COCH 2 COOC 2 H 52)CH 3 COOHC 2 H 5 ONa1 )2 CH 3 COOC 2 H 5 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 12． 8 β —二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) 1. 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) 酮式 烯醇式 互變異構(gòu) （具有 酮和烯醇 的雙重反應(yīng)性） 酮式分解 和 酸式分解 1. 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) 12． 8 β —二羰基化合物 酮式分解 CH3CCH3 + CO2 O 2 CH3CO2Na + C2H5OH 酸式分解 CH3CCH2COC2H5 O O 稀 OH 或稀 H+ 濃 OH (40%NaOH) O CH3CCH2COOH + C2H5OH 乙酰乙酸乙酯 a烴基化或 a?；?后再進(jìn)行酸式分解或酮式分解 ， 可合成 酸 、 酮或二酮 等化合物 . 酮式分解 酸式分解 丙二酸二乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) RCH 2 COOH CO 2R CHCOOHCOOHH 2 ONaOHR CHCOOC 2 H 5COOC 2 H 5RX+NaCHCOOC 2 H 5COOC 2 H 5C 2 H 5 ONaCH2COOC 2 H 5COOC 2 H 5一元酸的合成 3 12． 9 自然界中的羧酸衍生物 酯和蠟 C CH 3 CRHH 3 C C H 3COOOC H 3C H 2 C H = C H C H = C H 2 R = CH3 為除蟲菊酯 Ι； R = COOCH3 為除蟲菊酯 II O O( C H 2 ) 5( C H 2 ) 8COO 茉莉內(nèi)酯 黃葵內(nèi)酯 OO HC HC H 2 O HOH OH OH OH OC H 2OOC H 2 O HOOC H 3O B D g lu 維生素 C 穿心蓮內(nèi)酯 大苞雪蓮內(nèi)酯 OOOOM eM eOM eOOH ON M e 2M eO M eM eO HM eO HM eH OH OM eM eH 5 C 2紅霉素 12． 9 自然界中的羧酸衍生物 油脂 油脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)可用以下的通式表示： C H 2 O CORC HC H 2 O COR 39。O C O R 39。、 β分別表示其位置。硬脂酸 β軟脂酸 α油酸甘油酯 12． 9 自然界中的羧酸衍生物 酰胺類化合物 R C O N HNS C H 3C H 3C O O HOC O N HNS C H 3C H 3C O O N aOC HN H 2 青霉素 G： R=C6H5CH2 氨芐青霉素鈉 CN H 2HC O N HNSO C H 3C O O HO H O HN ( C H 3 ) 2O HC O N H 2O OH O C H 3 頭孢氨芐（先鋒霉素 Ⅳ ） 四環(huán)素 本章重點小結(jié) 羧酸及羧酸衍生物的命名 (不飽和羧酸、酸酐、酯、酰胺 )。 羧酸衍生物的互相轉(zhuǎn)變規(guī)律 （水解、醇解、氨解） ； hoffman降解 ； 羧酸衍生物的反應(yīng)活性的判斷。 O C NH2 NaOH Br2 NH2 CH3CH2CH2CONH2 NaOH Br2 CH3CH2CH2NH2 12． 8 β —二羰基化合物 R C C H 2OC R 39。OR O C C H 2OCOO R 39。 C 2 H 5 OH+CH 3 COCH 2 COOC 2 H 52)CH 3 COOHC 2 H 5 ONa1 )2 CH 3 COOC 2 H 5 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 12． 8 β —二羰基化合物 交叉酯縮合 不具有 a－ H的酯可以與具有 a－ H的酯發(fā)生 交叉Claisen酯縮合反應(yīng) ： O HCOC2H5 O H— CH2COC2H5 + C2H5ONa O HCCH2COC2H5 O + CH3CH2OH 12． 4 羧酸的制備 氧化法 水解法 RCN + 2H 2 O + HCl RCOOH + NH 4 ClRCN + H 2 O + NaOH RCOONa + NH 3腈的 水解 醇 ？ R C H = C H R 39。 C O O HC H R 2[ O ]C O O HKMnO4 12． 4 羧酸的制備 合成法 COOHH 2 O/+2)H1)CO 2MgCl無無無無MgClCH 3CH 3CCH 3 CH 3 CCH 3CH 3CH 3 CCH 3CH 3B rM g無 水 乙 醚M g B r 1) C O 22 ) H 3 OC O O H由 Grignard試劑合成 ： NaCN ?
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