【正文】
? ? ? = = 1 L ) (CN , 配離子生成。 e ) aq ( Cl ) aq ( ) Cu(NH 2 4 3 已知 思考: ? ? + + + 小結(jié): 氧化型形成配合物, E ↓, 還原型形成配合物, E ↑, 氧化型和還原型都形成配合物,看 的相對(duì)大小。 K fK f K f) aq ( 4NH CuCl(s) 3 + ), /Cu Cu ( ) CuCl ( ) ) (Cu(NH 2 sp 2 4 3 f 及 , 借助 + + + E K K ) /CuCl ) Cu(NH ( 2 4 3 ?如何求得 + E 167。 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向 反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為△ rGm< 0 因?yàn)? △ rGm = –ZFEMF 即: EMF > 0 反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行; EMF < 0 反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。 0 MF MF E E 判斷 用 V 2 . 0 MF MF E E ? 例: 判斷在酸性溶液中 H2O2與 Fe2+混合時(shí),能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)?若能反應(yīng),寫出反應(yīng)方程式。 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq)) s ( MnO 2 2 2 2 + + + )l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + ? + 解:V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + ? ? E ) Cl / (Cl )Mn / (MnO 2 2 2 MF ? = ? + E E E V 30 . 1 121 lg 2 V 0592 . 0 2 = + = 12lg 2 V 0592 . 0 4 = + = ) /Mn MnO ( 2 2 + E 方法一: L 12mol ) Cl ( ) H ( HCl )2 ( 1 ? = = ? ? + c c 中, 濃 ] / ) Cl ( [ / ) Cl ( lg 2 V 0592 . 0 ) /Cl Cl ( ) /Cl Cl ( 2 2 2 2 + = ? ? ? c c p p E E ] / ) Mn ( [ ] / ) H ( [ lg 2 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 4 2 2 + = + + + c c c c E )l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 2 2 + + + + ? + 0 = 12 12 1 lg 2 V 0592 . 0 2 4 ? ? = ) aq ( 2Cl ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 + + ? + 方法二: ) l ( O 2H ) g ( Cl ) aq ( Mn 2 2 2 + + + ] / ) Cl ( [ ] / ) H ( [ ] / ) Mn ( ][ / ) Cl ( [ lg 2 V 0592 . 0 2 4 2 2 MF MF ? = ? + + c c c c c c p p E E 0 = ? = ) /Cl Cl ( ) /Mn MnO ( 2 2 2 MF ? = ? + E E E 確定氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的限度 , 時(shí) K 15 . 298 T = 或 * lg m r K RT G ? = ? MF m r ZFE G ? = ? lg MF 因?yàn)? K RT ZFE ? = ? lg 303 2 MF K ZF RT . E = V 0257 . 0 ln MF ZE K = V 0592 . 0 lg MF ZE K = = ) V 95 5 . 0 ( 512V . 1 ? ? = 4 2 2 4 ) aq ( 6H ) aq ( O C 5H ) aq ( 2MnO + + + ? 解: 例: 求反應(yīng) 2 2 2 ) l ( O 8H ) aq ( 2Mn ) g ( 10CO + + + 的平衡常數(shù) 。 解:設(shè)計(jì)一個(gè)原電池:例: 已知 298K時(shí)下列電極反應(yīng)的 E 值: = E = E Ag(s) e ) aq ( Ag + ? + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + ? ? Ag(s) e ) aq ( Ag + ? + )aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + ? ? (s) AgCl )aq ( Cl ) aq ( Ag + ? + 1 sp K K = g (s )A)L1 .0 m ol(gA)L1 .0 m ol(Cl A g C l (s ) g (s )A 11 ?+?? ?? = + = MF ) Ag / AgCl ( ) Ag / Ag ( ? = + E E E MF lg = ZE K MF sp 7449 . 9 lg = = = ZE K 10 sp 10 = K 元素電勢圖 元素電勢圖的表示方法 表示方法: O H 2 O H 2 2 Z=1 Z=1 O 2 Z = 2 /V A E ① 各物種按氧化值從高到低向右排列; ② 各物種間用直線相連接,直線上方標(biāo)明相應(yīng)電對(duì)的 E ,線下方為轉(zhuǎn)移電子數(shù)。 左 右 E E Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 E E E ?= + + + ) ) aq ( Cu )s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + +) FE Z G E Z ? = ? + ? B e A 1 1 m(1) r 1 1 FE Z G E Z ? = ? + ? C e B 2 2 m(2) r 2 2 FE Z G E Z ? = ? + ? D e C 3 3 m(3) r 3 3 FE Z G E Z x x x x x ? = ? + ? D e A ) m( r (Z1) (Z2) (Z3) A B C D E1 E2 E3(Zx) ExZ Z Z Z x 3 2 1 + + = G G G G x m(3) r m(2) r m(1) r ) m( r ? + ? + ? = ? FE Z FE Z FE Z FE Z x 3 3 2 2 1 1 ? ? ? = ? E Z E Z E Z Zx E x 3 3 2 2 1 1 + + = Z x E x = E Z E Z E Z 3 3 2 2 1 1 + + (2)判斷哪些物種可以歧化 ? 例題: 已知 Br的元素電勢圖如下 ? ? ? Br Br BrO BrO 2 3 E2E3E1 (1) 3 2 1 。 K解: (1) ? ? ? Br Br BrO BrO 2 3 E2E3E141) 66( 6 1 =?????=E2V)( 2 =?+?=E5V)(3 =???=E(2) 可以歧化。 2 混合最穩(wěn)定的產(chǎn)物 NaOH 與 (l) Br 所以 能歧化 BrO (3) ? ,不穩(wěn)定, 因?yàn)? 2 3 O(aq) 3H ) aq ( BrO ) aq ( 5Br + + ? ? MF 11 . 47 5 lg = = = ZE K 47 10 29 . 1 = K 2 3 2 MF /Br (BrO /Br (Br ? =? ? E E E ) )