【正文】 并且有一定的耐熱性。 ，具有很高的耐酸與耐 熱性能，可以加熱到1000℃而不變形或破裂，但石英器皿不耐堿。 ，用化學(xué)瓷制成。常用的化學(xué)瓷器有坩堝、蒸發(fā)皿、平板漏斗等。 ，本節(jié)以玻璃器皿的洗滌要求為主。因此必須十分重視玻璃儀器的清洗工作。肥皂、洗滌劑等用于清洗形狀簡(jiǎn)單、能用刷子直接刷洗的玻璃儀器，如燒杯、試劑瓶、錐形瓶等；洗液主要用于清洗不易或不應(yīng)直接刷洗的玻璃儀器，如吸管、容量瓶、比色皿、凱氏定氮儀等。 ：由重鉻酸鉀與濃硫酸配 制而成。由于二者混合時(shí)大量放熱，故硫酸不要加的太快，注意防止因過(guò)熱而飛濺。 新配制的洗液呈暗紅色，氧化能力很強(qiáng)，使用過(guò)程應(yīng)隨時(shí)蓋緊瓶塞，以免洗液吸收空氣中的水分而降低洗滌能力。洗液經(jīng)過(guò)相當(dāng)時(shí)間的反復(fù)使用后，所含的硫酸濃度和重鉻酸鉀鹽的氧化能力不斷下降，因此洗滌作用也會(huì)逐漸減弱，此時(shí)可加入適量的濃 硫酸來(lái)恢復(fù)酸的強(qiáng)度。配制方法：將4g高錳酸鉀溶于少量水中，然后加入 10%氫氧化鈉溶液至 100ml。后者更利于快速溶解。玻璃儀器上占有褐色氧化錳，可用鹽酸羥胺或草酸洗液洗除。 ：將 25g氫氧化鉀溶于最少量的水中，再用工業(yè)純的乙醇稀釋至 1L此洗液適用于洗滌玻璃器皿上的油污 。但在被洗滌的容器中停留不得超過(guò) 20min，以免腐蝕玻璃。 ：此洗液用于洗滌玻璃器皿效果最好并且使用安全方便，不腐蝕衣物。 ：對(duì)于一般的玻璃儀器，應(yīng)先用自來(lái)水沖洗 12遍除去灰塵后，用強(qiáng)酸性氧化劑洗滌時(shí)，應(yīng)將水瀝干，以免過(guò)多的耗費(fèi)氧化能力。洗凈的清潔玻璃儀器壁上應(yīng)能被水 均勻潤(rùn)濕（不掛水珠）。 洗滌時(shí)應(yīng)按少量多次的原則用水沖洗，每次充分振蕩后傾倒干凈。測(cè)定痕量金屬元素后的儀器清洗后，應(yīng)用稀硝酸浸泡 24 小時(shí)左右，再用水洗凈。 ：有的玻璃儀器，主要是成套的組合儀器，除按上述要求洗滌外，還要安裝起來(lái)用水蒸汽蒸餾法洗滌一定的時(shí)間。 ：在某些實(shí)驗(yàn)中對(duì)玻璃儀器有特殊的清潔要求，如分光光度計(jì)上的比色皿，用于測(cè)定有機(jī)物后，應(yīng)以有機(jī)溶劑洗滌，必要時(shí)可用硝酸浸洗。用酸浸后先用水沖洗凈，再以去離子水或蒸餾水洗凈晾干，不宜在 較高溫度的烘箱中烘干。參比池也應(yīng)同樣處理。對(duì)用于測(cè)磷酸鹽的玻璃儀器，不得使用含磷的洗滌劑。 測(cè)定水中痕量有機(jī)物，如有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑類(lèi)時(shí)，其玻璃儀器需用鉻酸洗液浸泡 15min 以上，再用水、蒸餾水洗凈。 應(yīng)用于增塑劑類(lèi)分析測(cè)定的玻璃儀器，經(jīng)過(guò)刷洗和自來(lái)水沖洗后，還需依次用熱水、丙酮、乙烷等浸泡和沖刷，然后再用蒸餾水沖洗潔凈。 ，所以分析工作者應(yīng)養(yǎng)成實(shí)驗(yàn)結(jié)束后立即洗凈所用儀器的良好習(xí)慣。 倒置還有防塵作用。烘干的玻璃儀器一般都在空氣中冷卻，但稱(chēng)量瓶等用于精確稱(chēng)量的儀器，應(yīng)在干燥器中冷卻保存。 吹干 ：急需使用干燥的玻璃儀器而不便于烘干時(shí)，可用電吹風(fēng)機(jī)快速吹干。一些不易高溫烘烤的儀器如吸管、比重瓶、滴定管等也可用吹風(fēng)加快干燥。 烤干 ：可用酒精燈或紅外線燈加熱烤干?？靖煞ㄖ贿m用于硬質(zhì)玻璃器皿，有些儀器，如比色皿、比色管、稱(chēng)量瓶、試劑瓶等不易用烤干法干燥。化學(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水被有機(jī)物污 染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必需嚴(yán)格按操作步驟執(zhí)行。 重鉻酸鉀法 概述 1. 原理 在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。 2. 干擾及其消除 酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香簇有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶卻不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸汽相，不能于氧化劑直接接觸，氧化不明顯。氯離子含量高于 2021mg/l的樣品應(yīng)先作定量稀釋?zhuān)购拷档椭?2021mg/l以下，再行測(cè)定。用 mol/l 的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定 550mg/l的 COD值，但準(zhǔn)確度較差。 （ 2）加熱裝置：電熱板或變阻電爐。 試劑 （ 1） 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1/6K2Cr2O7= mol/l） :稱(chēng)取預(yù)先在 120℃烘干 2h的基準(zhǔn)或優(yōu)及純重鉻酸鉀 ，移入 1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。 （ 3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 [（ NH4） 2Fe(SO4)≈ mol/l]：稱(chēng)取 硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入 20ml濃硫酸，冷卻后移入 1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 液于 500ml錐形瓶中，加水稀釋至 110ml左右，緩慢加入 30ml濃硫酸，混勻。 C[（ NH4） 2Fe(SO4)2]= 式中， C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（ mol/l）； V硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ ml）。放置 12天，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú) 2500ml容器，可在 500ml濃硫酸中加入 5g硫酸銀） 。 步驟： （ 1）取 （或適量水樣稀釋至 ）置 250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流凝管，從冷凝管上口慢慢加入 30ml硫酸 硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液均勻，加熱回流 2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)）。如溶液現(xiàn)綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶 液不變綠色為止，從而確定廢水水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。 注 30mg/l時(shí)，應(yīng)先把 ，再加入 （或適量廢水稀釋至 ），搖勻。 （ 2）冷卻后，用 90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。 （ 3）溶液再度冷卻后，加 3滴試壓鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即 為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。 精密度和準(zhǔn)確度 六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析 COD為 150mg/l的鄰苯二甲酸氫鉀，統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %；實(shí)驗(yàn)室相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞；氯離子 =10： 1（ W/W）。 （ 2）水樣取用體積可在 ，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意效果?；氐螘r(shí)用 。 （ 5）用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 CODCr為 g，所以溶解 g鄰苯二甲酸氫鉀（ HOOCC6H4COOK）于蒸餾水中，轉(zhuǎn)入 1000 ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為 500mg/l的 CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。 （ 6） CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。 五日生 化需氧量 (BOD) 生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類(lèi)有機(jī)物，當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中的平衡，使水質(zhì)惡化，水體因缺氧造成魚(yú)類(lèi)與其他水生生物的死亡， 水體中所含的有機(jī)物成分復(fù)雜，難以一一測(cè)定其成分。一般應(yīng)在 6h內(nèi)進(jìn)行分析。目前國(guó)內(nèi)外普遍過(guò)頂于 20177。二者之差即為 BOD5值，以氧的毫克 /升（ mg/L）表示。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于 2 mg/L，而剩余 溶解氧在 1 mg/L以上。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)（磷酸鹽、鈣、鎂和鐵鹽等），以保證微生物生長(zhǎng)的需要。 本 方法適用于測(cè)定 BOD5 大于或等于 2 mg/L，最大不超過(guò) 6000 mg/L的水樣。 儀器 （ 1）恒溫培養(yǎng)箱（ 20℃177。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒底小、并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。 （ 6）虹吸管：供分取水樣和添加稀釋水用 。 7H2O）和 g氯化銨（ NH4 CL）溶于水中，稀釋至 1000 ml。 2. 硫酸鎂溶液 將 g七水硫酸鎂（ MgSO4 4. 氯化鐵溶液 將 g六水氯化鐵（ FeCL3 5. 鹽酸溶液（ ） 將 40 ml（ρ = g/ ml）鹽酸溶于水中，稀釋至 1000 ml。 7. 亞硫酸鈉溶液（ 1/2Na2SO3 = mol/L ） 將 g亞硫酸鈉溶于水中，稀釋至 1000 ml。 8. 葡萄糖 谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 將葡萄糖（ C6H12O6）和谷氨酸（ HOOC— CH2— CH2— CHNH2— COOH）在 103℃干燥 1 小時(shí)后，各秤取 150 mg 溶于水中，移入 1000 ml容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。 9. 稀釋水 在 5— 20 L 玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在 20℃左右。停止曝氣亦可導(dǎo)入適量純氧。臨用前每升水中加入氯化鈣溶液 、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸緩沖溶液各 1 ml，并混合均勻。 10. 接種液 可選擇以下任何一種方法，以獲取適當(dāng)?shù)慕臃N液。 （ 2）表層土壤浸出液，取 100g 花園或植物生長(zhǎng)土壤，加入 1L 水，混合并靜置 10min。 （ 3）用含城市污水的河水或湖水。如無(wú)此種水源，可取中和或經(jīng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢水，同時(shí)加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。一般馴化過(guò)程需要 3— 8天。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的酸或堿液進(jìn)行中和。 （ 3）含有少量游離氯的水樣，一般放置 1— 2小時(shí)，游離氯即可消失。 取已中和好的水樣 100 ml加入 1+1 乙酸 10 ml， 10%（ m/V）碘化鉀溶液 1 ml 混勻。由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計(jì)算出水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉的量。 從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至 20℃左右，并充分震搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。 其中一瓶隨即測(cè) 定溶解氧，另一瓶的瓶口進(jìn)行水封后，放入培養(yǎng)箱中，在 20℃177。在培養(yǎng)過(guò)程中注意添加封口水。 3. 需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定 （ 1）稀釋倍數(shù)的確定：根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，提出下述計(jì)算方法，供稀釋時(shí)參考。 表 7— 2由高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積求得的稀釋倍數(shù) 高錳酸鹽指數(shù)（ mg/L） 系數(shù) 5 — 5— 10 、 10— 20 、 20 、 、 2）工業(yè)廢水，由重鎘酸鉀法測(cè)得 COD值來(lái)確定。 使用稀釋水時(shí)，由 COD值分別乘以系數(shù) 、 、 ，即獲得三個(gè)稀釋 倍數(shù)。 （ 2）稀釋操作： 1）一般稀釋法 按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿桶壁先引入部分稀釋水（或直接接種稀釋水）于 1000 ml量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入部分稀釋水（或直接接種稀釋水）至 800 ml，用帶膠板的玻璃棒小心上下攪勻。 按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè) 定相同操作步驟，進(jìn)行裝瓶、測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)箱 5天后的溶解氧。作為空白試驗(yàn)。 2）直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。其余操作與上述一般稀釋法相同。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù) 具體情況采用其他測(cè)量法。 注： f1 f2 的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為 3%即 3 份水樣， 97 份稀釋水，則 f1= f2=。 注意事項(xiàng) （ 1）水中 有機(jī)物的生物氧化過(guò)程，可分為二個(gè)階段。完成碳化階段在 20℃大約需 20 天左右。完成硝化階段在 20℃時(shí)需要約 100天。但對(duì)于生物處理池的出水，因其中含有大量的硝化細(xì)菌。對(duì)于這樣的水樣，如果只需要測(cè)定有機(jī)物降解的需氧量，可以加入硝化抑制劑，抑制硝化過(guò)程。 （ 2）玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈。 （ 3）在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于 2mg/l和剩余溶解氧大于 1mg/l時(shí)，計(jì)算結(jié)果時(shí)，應(yīng)取其平均值。溶解氧消耗 量小于 2mg/l，有兩種可能，一是稀釋倍數(shù)過(guò)大；另一種可能是微生物菌種不適應(yīng)，活性差，或含毒物質(zhì)濃度過(guò)大。 （ 4）為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作水平，可將 20ml葡萄糖 谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至 1000ml，按測(cè)定 BOD5 的步驟操作。否則應(yīng)檢查接種液、稀釋水得質(zhì)量或操作技術(shù)是否存在問(wèn)題。 103105℃烘干的總可濾殘?jiān)?(SS) 方法原理 將過(guò)濾后水樣放在稱(chēng)至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干，然后在 103105℃烘至恒重，增加的重量為總可濾殘?jiān)? （ 2）瓷蒸發(fā)皿：直徑 90mm（也可用 150ml硬質(zhì)燒杯，或玻璃蒸發(fā)皿）。 步驟 （ 1）將蒸發(fā)皿每次在 103105℃烘箱中烘 30min，冷卻后稱(chēng)重，直至恒重（兩次稱(chēng)重相差不超過(guò) ）。 （ 3）分 取適量的過(guò)濾后的水樣（如 50ml），使殘?jiān)看笥?25mg，置于上述蒸發(fā)皿內(nèi)，在蒸汽浴或水浴上蒸干（水浴面不可接觸皿底）。 計(jì)算：總可濾殘?jiān)?(mg/l)= （ A－ B） 1000 1000/V 式中 A總可濾殘?jiān)?+蒸發(fā)皿重（ g）； B蒸發(fā)皿重（ g）； V水樣體積（ ml）。必要時(shí)，應(yīng)在分析結(jié)果報(bào)告上加以注明。 本方法還用于河水（黃河、淮河）、水庫(kù)水、湖水、地下水、礦泉水等 15種樣品的分析，其濃度范圍為 ；加標(biāo)回收率為 ～ %。湖泊、水庫(kù)中含一定量的氮，磷類(lèi)物質(zhì)時(shí) ，造成浮游生物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。 總氮測(cè)定方法，通常采取分別測(cè)定有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物（氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮）后，加