【正文】 生產(chǎn)各類含氟單體及含氟聚合物的裝置國產(chǎn)化水平有了長足進步，包括：能提供全套關(guān)鍵的技術(shù)如萬噸級的水蒸汽稀釋裂解全套工藝及設(shè)備，實現(xiàn)了規(guī)模大型化，精餾塔通過改進填抖結(jié)構(gòu)或增高填料層高度（個別精餾塔的塔高競超過 66米），單體純度得到大幅度提升，可以達到四個 9至六個 9 ? 制備六氯丙烯、偏氟乙烯的裂解技術(shù)得到突破，如四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷共裂解、多管爐進行裂解反應(yīng)方法，項目具有轉(zhuǎn)化率高、流程簡單、副產(chǎn)物少、能耗低等特點，并能去除裂解產(chǎn)物中有毒組分。規(guī)模已從百噸級擴至千噸級并正向萬噸級邁進，產(chǎn)品純度不斷提高。近些年國外新技術(shù)、新產(chǎn)品不斷涌現(xiàn)如杜邦公司采用超臨界CO2聚合工藝開發(fā)了 6種高性能可熔性氟樹脂，采用 “APA39。 ? 用于氟樹脂聚合的 8－ 10立方聚合釜，無論是立式或臥式釜，材質(zhì)是合金的還是復合的，攪拌是上行的或是下置的都能設(shè)計和制造；后處理方面的搗碎、洗滌、烘干、粉碎等都有新型改進設(shè)備 。 ? 我們與國外的差距主要表現(xiàn)在品種和品級少，質(zhì)量不夠穩(wěn)定，氟聚合物仍以聚四氟乙烯為主，但高檔的品種還要依賴進口。目前國產(chǎn)氟橡膠主要用作各類密封雜件，而技術(shù)、質(zhì)量要求較高的曲軸油封，燃油管等高端氟橡膠產(chǎn)品被國外巨頭所控制。耐低溫氟橡膠、過氧化物可硫化氟橡膠、全氟醚橡膠等膠種我們還處于試制階段，關(guān)鍵原因是制備高性能特種氟橡膠的改性單體質(zhì)量還未過關(guān)。而國內(nèi)企業(yè)基本上只提供生膠。氟碳涂料應(yīng)用領(lǐng)域正在進一步擴大，年均增長率平均在 30%以上，氟涂料專委會估計年均增幅達 60%上。 ? 目前氟涂料等使用限制主要源于制造氟樹脂的生產(chǎn)工序較多、工藝控制要求較高，價格高出同類樹脂 10倍左右，如果價格能有下降，則市場規(guī)模將成倍擴大。 綠色環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的宏觀戰(zhàn)略成為 21世紀的發(fā)展主題，高固體含氟涂料和水性氟涂料的開發(fā)成為氟涂料重點方向。但與之配套的水性底漆和表面活性劑的開發(fā)，工藝程序的優(yōu)化及行業(yè)標準的制訂等工作，應(yīng)納入計劃之中。含氟中間體生產(chǎn)廠家近百個，并形成 10余家骨干企業(yè)。已經(jīng)完成含氟醫(yī)藥如氟喹諾酮類藥和氟哌酸、環(huán)丙氟哌酸等；含氟農(nóng)藥如乙氧氟草醚、四氟丙酸鈉等的工業(yè)化生產(chǎn)，并大量出口，成為世界主要生產(chǎn)國和供應(yīng)國。雖然產(chǎn)能超過 10萬噸，產(chǎn)量 6萬噸，但 80%以上為出口，普通芳香族含氟中間體供過于求。年產(chǎn) 1000噸氟碳醇生產(chǎn)線已投產(chǎn)，氟碳醇總收率達到77%， 2023年產(chǎn)量 427噸。 6 無機氟行業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀 無機氟行業(yè)正加大科技投入，走產(chǎn)品創(chuàng)新之路，大力發(fā)展綠色工藝，逐步淘汰那些技術(shù)含量低，污染環(huán)境、損害健康的生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品。 我國無機氟化工產(chǎn)業(yè)經(jīng)過近十年間的快速發(fā)展，基礎(chǔ)產(chǎn)品的生產(chǎn)已經(jīng)具備規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量有所提高，已成為主要的無機氟鹽出口國。 1 氫 氟 酸 ? 參考國內(nèi)外無水氟化氫常見的規(guī)模，特別是國內(nèi)比較成熟的經(jīng)驗，重點考慮到投資效益，最常見的工程裝置以單套生產(chǎn)線年產(chǎn) AHF為多。 ? 除不斷提高單套反應(yīng)裝置的生產(chǎn)能力外，氟化氫行業(yè)更注重完善生產(chǎn)過程的工藝技術(shù)及自控水平，配比已實現(xiàn)自動化，各設(shè)備、單元的工藝參數(shù)調(diào)節(jié)均可實現(xiàn) DCS和電腦自控，從而大大提高裝置運行的穩(wěn)定性。開車周期提高，臨時停車減少；設(shè)備檢修周期延長，并大幅度提高了產(chǎn)品質(zhì)量。最新的氟化氫質(zhì)量國家標準就明顯地體現(xiàn)了全行業(yè)的水準。相對國內(nèi)裝置一直在不斷改造、完善，國外基本上早已停止投入，把精力都放在下游產(chǎn)品上。 一些新工藝和新技術(shù)正在開發(fā)之中，以下是幾個例子 ： 1）低溫法 2023年，由原南昌工業(yè)技術(shù)研究院開發(fā)的一套試驗裝置，生產(chǎn)出含量為 40%和 55％的兩種氫氟酸，產(chǎn)品經(jīng)檢測全部達到國家標準。 原料同樣采用硫酸和螢石粉，把螢石粉加入一種對它有一定溶解度的液體反應(yīng)介質(zhì)里，通過攪拌使之稍溶解后，再加入硫酸進行反應(yīng)；反應(yīng)在液相和攪拌條件下進行，適當加熱使溫度控制在 90℃ 左右，反應(yīng)就可很快進行。 ? 2）氣固流化床連續(xù)法 ? 作為硫酸法的改進，目的是為了降低反應(yīng)溫度，減少能耗，氣固流化床生產(chǎn) HF的工藝，把傳統(tǒng)工藝的液體硫酸與螢石粉反應(yīng)的吸熱反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸蚺c螢石粉反應(yīng)的放熱反應(yīng)。據(jù)報道，床層溫度 400℃ ，硫酸質(zhì)量相對螢石過量 15%，物料在床層的停留時間在 15 min以內(nèi)，螢石轉(zhuǎn)化率就可達到98%以上。該工藝采用篩孔 48 微米 以下（越細越好）的螢石粉，與濃硫酸在反應(yīng)容器里反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在120～ 220 ℃ ，大大過量濃硫酸既是化學反應(yīng)的原料， 又是導熱和物料輸送的介質(zhì)，反應(yīng)需要的熱能通過加熱濃硫酸來供給。石膏與濃硫酸分離后，經(jīng)過清洗成為副產(chǎn)品，基本不含游離氟，酸性氣體也較少。該工藝反應(yīng)條件溫和、生產(chǎn)控制簡單、設(shè)備投資省，特別是節(jié)能可達 30%以上，HF氣體的精制變得簡單，螢石細粉的氟轉(zhuǎn)化率達 98%以上，硫酸消耗與傳統(tǒng)工藝基本持平。 ? 國內(nèi)天津金牛電源材料公司六氟磷酸鋰生產(chǎn)能力正擴產(chǎn)到2023噸；去年與日本大金公司正式簽訂合作協(xié)議，雙方將聯(lián)手研制具有高安全性的電動汽車用動力電池電解液，并聯(lián)合推廣這一新產(chǎn)品。 ? 森田化工 (張家港 )有公司 2023年六氟磷酸鋰生產(chǎn)能力為 720噸，接著擴到 2500噸， 2023年計劃擴產(chǎn)到 6000噸。 ? 焦作多氟多化工公司在 2023年 3月啟動了年產(chǎn) 2023噸六氟磷酸鋰裝置建設(shè)。 江蘇九九久公司年產(chǎn) 400噸六氟磷酸鋰項目于 2023年初完全達產(chǎn)，待新建年產(chǎn) 1600噸產(chǎn)裝置完成后，則可形成年產(chǎn) 2023噸的生產(chǎn)規(guī)模。 四川德陽廣漢市，正依托去年投產(chǎn)的全球最大納米磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)化項目和 3000噸六氟磷酸鋰生產(chǎn)化基地等（后者總投資 ），建設(shè)西部最大的鋰電池核心材料產(chǎn)業(yè)基地。 ? 又據(jù)報道 2023年 6月，位于成都高新西區(qū)的牧甫生物科技公司成功舉辦了高性能低成本無氫氟酸工藝制備六氟磷酸鋰項目啟動儀式并接受國家權(quán)威部門鑒定。但不知此二項技術(shù)究竟哪個更先進？ ? 就以上項目全部完成后，中國六氟磷酸鋰的產(chǎn)能將超過日本，可望成為生產(chǎn)大國，但六氟磷酸鋰的質(zhì)量仍不可忽視，這與多數(shù)高端無機氟化物的現(xiàn)狀是相同的。六氟磷酸鋰在 2023年的價格為 120萬元 /噸， 2023年降至 50萬元／噸，2023年僅為 35萬元／噸 3 氟化鋰 隨著各類鋰電池的發(fā)展，其上游產(chǎn)品電子級氟化鋰的用量也在逐年增加，存在的問題也是國產(chǎn)電子級氟化鋰與國外同類產(chǎn)品相比，其質(zhì)量還有一定差距，高純電子級氟化鋰還需要進口。 4 四氟硼酸鋰 ? 與六氟磷酸鋰相比四氟硼酸鋰具有不易水解、化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好等特點，其與有機溶劑形成的電解質(zhì)溶液較廣泛地應(yīng)用于鋰電池、高能核材料、有機合成等領(lǐng)域。 ? 隨著科技的發(fā)展，四氟硼酸鋰的用途越來越廣泛，目前，該產(chǎn)品僅有日本、美國等少數(shù)發(fā)達國家進行小批量生產(chǎn)，國內(nèi)上海中鋰實業(yè)公司、上海奕郎化工公司、張家港國泰華榮化工新材料公司等有產(chǎn)品，江陰和東陽等地對該產(chǎn)品開始研究，中南大學等已在實驗室生產(chǎn)出少量樣品。在半導體制造上，五氟化磷可顯著改善半導體性能，在高分子領(lǐng)域可用于合成具有極佳防腐性能的氟化有機二硫代磷酸鹽；五氟化磷還可直接用作許多共聚反應(yīng)的催化劑。因此，科研單位和生產(chǎn)廠家應(yīng)抓住時機，加大五氟化磷的研究和開發(fā)力度。中國生產(chǎn)企業(yè)主要有 12家，千噸級的就有 6家，年生產(chǎn)能力已超過 10000噸，其中黎明化工研究院年產(chǎn)能已從 3000噸擴大到 5000噸，其中 4N級高純的產(chǎn)品 400噸左右；中核紅華特種氣體股份有限公司年產(chǎn)能 1400噸，這是主力企業(yè)。 ? 現(xiàn)在生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)過關(guān)，關(guān)鍵在于如何提高產(chǎn)品檔次，朝 4N級及更高水平提升。 ? 中國巨大的市場空間和近年來下游產(chǎn)品的發(fā)展需求，正是研發(fā)生產(chǎn)四氟化硫并形成產(chǎn)業(yè)鏈的最佳時機。德國 MERcK公司 (全球最大液晶材料企業(yè) )和西安近代化學研究所合作的項目 “ 利用四氟化硫來改進液晶質(zhì)量 ” 已經(jīng)立項。日本旭硝子年產(chǎn)能增加到 600 噸，中國臺灣臺塑集團年產(chǎn)能增加到 800 噸，美國杜邦在三愛富常熟建