【正文】 合、沉淀聚合、乳液聚合、輻射聚合等。也有采用含氟聚合物與丙烯酸酯類聚合物進(jìn)行混合以求獲得高性能低成本含氟聚合物。氟樹脂的發(fā)展經(jīng)歷了從熱熔型、溶劑可溶型和現(xiàn)在的可交聯(lián)型幾個階段。特別是通過將不同的含氟單體進(jìn)行共聚的方法，制備出新一代氟樹脂的高性能化、多功能化以及環(huán)境友好化將成為現(xiàn)代氟樹脂工業(yè)發(fā)展的趨勢。 ? 生產(chǎn)各類含氟單體及含氟聚合物的裝置國產(chǎn)化水平有了長足進(jìn)步，包括：能提供全套關(guān)鍵的技術(shù)如萬噸級的水蒸汽稀釋裂解全套工藝及設(shè)備，實現(xiàn)了規(guī)模大型化，精餾塔通過改進(jìn)填抖結(jié)構(gòu)或增高填料層高度（個別精餾塔的塔高競超過 66米），單體純度得到大幅度提升，可以達(dá)到四個 9至六個 9 ? 制備六氯丙烯、偏氟乙烯的裂解技術(shù)得到突破，如四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷共裂解、多管爐進(jìn)行裂解反應(yīng)方法，項目具有轉(zhuǎn)化率高、流程簡單、副產(chǎn)物少、能耗低等特點，并能去除裂解產(chǎn)物中有毒組分。項目物料單耗、產(chǎn)品指標(biāo)、副產(chǎn)物綜合利用等多項指標(biāo)達(dá)到國際先進(jìn)水平。規(guī)模已從百噸級擴(kuò)至千噸級并正向萬噸級邁進(jìn)，產(chǎn)品純度不斷提高。 ? 用于氟樹脂聚合的 8－ 10立方聚合釜，無論是立式或臥式釜，材質(zhì)是合金的還是復(fù)合的，攪拌是上行的或是下置的都能設(shè)計和制造；后處理方面的搗碎、洗滌、烘干、粉碎等都有新型改進(jìn)設(shè)備 ? 國外氟化工正處于穩(wěn)定提高階段，已工業(yè)化生產(chǎn)的 10多個含氟聚合物產(chǎn)品中，可熔性氟樹脂和氟橡膠的比例不斷上升，聚四氟乙烯比例下降。近些年國外新技術(shù)、新產(chǎn)品不斷涌現(xiàn)如杜邦公司采用超臨界CO2聚合工藝開發(fā)了 6種高性能可熔性氟樹脂，采用 “APA39?！?工藝生產(chǎn)改善脫模性能的氟橡膠；國外公司還開發(fā)了適用于高溫應(yīng)用氟橡膠制造新工藝 —— 支化和假活性工藝。 ? 用于氟樹脂聚合的 8－ 10立方聚合釜，無論是立式或臥式釜，材質(zhì)是合金的還是復(fù)合的，攪拌是上行的或是下置的都能設(shè)計和制造；后處理方面的搗碎、洗滌、烘干、粉碎等都有新型改進(jìn)設(shè)備 。 ? 全球含氟聚合物生產(chǎn)能力合計接近 20萬噸，裝置開工率約 7080%，聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚全氟乙丙烯、氟橡膠等四種主要產(chǎn)品占聚合物總量的 85%。 ? 我們與國外的差距主要表現(xiàn)在品種和品級少，質(zhì)量不夠穩(wěn)定，氟聚合物仍以聚四氟乙烯為主，但高檔的品種還要依賴進(jìn)口。 3 氟橡膠及其加工產(chǎn)品 ? 2023年氟橡膠產(chǎn)能超過 10000噸，但由于新擴(kuò)建裝置技術(shù)來源單一，對高性能特種產(chǎn)品、關(guān)鍵共性技術(shù)以及應(yīng)用研究的投入少，一些如羧基亞硝基型、全氟醚型及氟硅膠等品種雖然已開發(fā)成功，但與國際先進(jìn)水平仍存在較大差距。目前國產(chǎn)氟橡膠主要用作各類密封雜件，而技術(shù)、質(zhì)量要求較高的曲軸油封，燃油管等高端氟橡膠產(chǎn)品被國外巨頭所控制。 ? 國外氟橡膠用特種單體和新產(chǎn)品品種繁多，僅杜邦公司一家就擁有 30多個品種， 3M公司也有 24個品級的產(chǎn)品，而我國不足 10個。耐低溫氟橡膠、過氧化物可硫化氟橡膠、全氟醚橡膠等膠種我們還處于試制階段，關(guān)鍵原因是制備高性能特種氟橡膠的改性單體質(zhì)量還未過關(guān)。國外廠商配套供貨體系上做得較完善，既可提供生膠也可提供混煉膠或母煉膠，并可根據(jù)用戶的需求提供不同配方的膠種。而國內(nèi)企業(yè)基本上只提供生膠。 4 氟涂料技術(shù)現(xiàn)狀 ? 我國氟涂料行業(yè)近年發(fā)展迅速，在青藏鐵路、奧運場館、大型石油儲罐及全長 36千米杭州灣跨海大橋等重點工程中，氟涂料發(fā)揮著重要的作用，它們的水泥底材和鋼結(jié)構(gòu)防腐都采用氟碳面漆。氟碳涂料應(yīng)用領(lǐng)域正在進(jìn)一步擴(kuò)大，年均增長率平均在 30%以上，氟涂料專委會估計年均增幅達(dá) 60%上。氟彈性體涂料、水性氟樹脂涂料、熱固性氟樹脂粉末涂料正在得到開發(fā)。 ? 目前氟涂料等使用限制主要源于制造氟樹脂的生產(chǎn)工序較多、工藝控制要求較高，價格高出同類樹脂 10倍左右，如果價格能有下降，則市場規(guī)模將成倍擴(kuò)大。 ? 國內(nèi)氟碳涂料總用量已超過 2萬噸，其中 PVDF涂料產(chǎn)能 ，產(chǎn)量 8000噸； FEVE涂料產(chǎn)能在萬噸以上，產(chǎn)量 8000噸； PTFE涂料有 70多家企業(yè)生產(chǎn) ,表觀消費量 50006000噸，當(dāng)前高檔涂料用氟碳樹脂主要依靠進(jìn)口。 綠色環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的宏觀戰(zhàn)略成為 21世紀(jì)的發(fā)展主題，高固體含氟涂料和水性氟涂料的開發(fā)成為氟涂料重點方向。隨著我國水性氟涂料原材料及成品質(zhì)量的不斷提高，產(chǎn)能穩(wěn)步跟進(jìn)，緊隨日本大金公司和美國道化學(xué)公司之后，大連振邦氟涂料等公司也已開始在市場上銷售水性氟涂料。但與之配套的水性底漆和表面活性劑的開發(fā)，工藝程序的優(yōu)化及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制訂等工作，應(yīng)納入計劃之中。 5 含氟精細(xì)化學(xué)品 ? 我國含氟精細(xì)化學(xué)品研究異常活躍，已開發(fā)出百余種各類芳香族含氟中間體及含氟精細(xì)化學(xué)品。含氟中間體生產(chǎn)廠家近百個，并形成 10余家骨干企業(yè)?，F(xiàn)已開始轉(zhuǎn)向下游產(chǎn)品如含氟農(nóng)藥、含氟醫(yī)藥、含氟染料的開發(fā)。已經(jīng)完成含氟醫(yī)藥如氟喹諾酮類藥和氟哌酸、環(huán)丙氟哌酸等；含氟農(nóng)藥如乙氧氟草醚、四氟丙酸鈉等的工業(yè)化生產(chǎn)，并大量出口，成為世界主要生產(chǎn)國和供應(yīng)國。 ? 正在迅速開發(fā)含氟表面活性劑、含氟電子化學(xué)品（清洗劑、防霧劑、脫膜劑）、含氟金屬光纖處理添加劑、含氟滅火劑及其添加劑、農(nóng)藥含氟添加劑、油漆含氟添加劑等，但總體上開發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用均尚處于起步階段，與發(fā)達(dá)國家相比差距很大。雖然產(chǎn)能超過 10萬噸，產(chǎn)量 6萬噸，但 80%以上為出口，普通芳香族含氟中間體供過于求。 ? 也有一些產(chǎn)品已達(dá)到世界先進(jìn)水平的，如遼寧省針對氟碳醇組織研發(fā)，突破了低溫低壓調(diào)聚法氟碳醇制備技術(shù)、全氟烷基乙基丙烯酸酯單體制備技術(shù)、共聚單體選擇及含氟處理劑制備技術(shù)等三項重大關(guān)鍵技術(shù)，為氟碳醇及其下游產(chǎn)品 —— 織物整理劑、含氟涂料等的生產(chǎn)提供技術(shù)支持。年產(chǎn) 1000噸氟碳醇生產(chǎn)線已投產(chǎn)，氟碳醇總收率達(dá)到77%， 2023年產(chǎn)量 427噸?？椢镎韯┊a(chǎn)能達(dá) 20230噸。 6 無機(jī)氟行業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀 無機(jī)氟行業(yè)正加大科技投入，走產(chǎn)品創(chuàng)新之路，大力發(fā)展綠色工藝，逐步淘汰那些技術(shù)含量低，污染環(huán)境、損害健康的生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品。由于鋁工業(yè)、鋼鐵工業(yè)等相關(guān)行業(yè)的發(fā)展和生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)步，氟化鋁、冰晶石等大宗產(chǎn)品必將從擴(kuò)大產(chǎn)能轉(zhuǎn)為節(jié)能降耗，推廣循環(huán)經(jīng)濟(jì)，綜合利用方面來。 我國無機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)經(jīng)過近十年間的快速發(fā)展，基礎(chǔ)產(chǎn)品的生產(chǎn)已經(jīng)具備規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量有所提高，已成為主要的無機(jī)氟鹽出口國。今后的發(fā)展仍應(yīng)以出口為導(dǎo)向，利用國內(nèi)螢石的資源和人力資源的優(yōu)勢，在嚴(yán)格環(huán)保的前提下，發(fā)揮我國在氟化工產(chǎn)品在國際市場上的優(yōu)勢。 1 氫 氟 酸 ? 參考國內(nèi)外無水氟化氫常見的規(guī)模，特別是國內(nèi)比較成熟的經(jīng)驗，重點考慮到投資效益，最常見的工程裝置以單套生產(chǎn)線年產(chǎn) AHF為多。現(xiàn)在按照氟化氫行業(yè)準(zhǔn)入條件的要求，正向單套年產(chǎn) ，而單套能力已有達(dá)到 ，個別裝置號稱達(dá) 3萬噸。 ? 除不斷提高單套反應(yīng)裝置的生產(chǎn)能力外，氟化氫行業(yè)更注重完善生產(chǎn)過程的工藝技術(shù)及自控水平，配比已實現(xiàn)自動化，各設(shè)備、單元的工藝參數(shù)調(diào)節(jié)均可實現(xiàn) DCS和電腦自控，從而大大提高裝置運行的穩(wěn)定性。有的單位還自行研制了外混器和預(yù)反應(yīng)器，使設(shè)備更加合理、效率更高。開車周期提高，臨時停車減少；設(shè)備檢修周期延長，并大幅度提高了產(chǎn)品質(zhì)量。 在螢石資源減少品質(zhì)下降的條件下，如何解決原料消耗增加和去除產(chǎn)品中雜質(zhì)，利用品位較低的螢石業(yè)已成為工藝改造的新課題，并且取得了較好的結(jié)果。最新的氟化氫質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)就明顯地體現(xiàn)了全行業(yè)的水準(zhǔn)。 ? 與發(fā)達(dá)國家公司在同類型的裝備、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)方面相比，已達(dá)到同一水平，有的還超過了此水平，因此具有相當(dāng)?shù)母偁幠芰涂癸L(fēng)險能力。相對國內(nèi)裝置一直在不斷改造、完善，國外基本上早已停止投入，把精力都放在下游產(chǎn)品上。 ? 未來發(fā)展的重點：創(chuàng)造條件加速氟硅酸的綜合利用，努力增加利用氟硅酸制備無機(jī)氟化物的產(chǎn)品品種和產(chǎn)品質(zhì)量，特別是用氟硅酸制備無水氟化氫的技術(shù)難關(guān)等，還要大力發(fā)展高純電子級氫氟酸 , 力爭電子級含氟無機(jī)化學(xué)品在純度和清潔度方面有所突破。 一些新工藝和新技術(shù)正在開發(fā)之中，以下是幾個例子 ：